[發明專利]一種苯胺黑顏料的生產方法

有效

• 申請號: 201210573289.7
• 申請日: 2012-12-26
• 公開（公告）號: CN103044962A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 宋明志;榮星;唐麗;李剛;董明東
• 申請（專利權）人: 遼寧恒星精細化工有限公司
• 主分類號: C09B67/20
• 分類號: C09B67/20
• 代理公司: 丹東匯申專利事務所 21227
• 代理人: 路云峰

技術領域

本發明涉及的是一種苯胺黑顏料（Aniline?Black）的制備方法

背景技術

苯胺黑（Aniline?Black），染料索引號為Pigment?Black?1，它呈中黑色，光譜吸收寬且色散小，具有非常優越的遮蓋能力，即便是非常細小的顆粒，在使用時也幾乎無凝聚現象產生，這使得它非常容易在各種介質中分散。苯胺黑與碳黑的本質區別是它不具有導電性，且著色力比碳黑差。目前應用于涂料、油漆及印刷油墨，特別是需要黑絲絨般色澤效應的場合以及碳黑不能勝任的場合。另外，苯胺黑顏料也用于激光打印機的碳粉中，作正電荷調節劑。

在1860-1863年間，在纖維上合成苯胺黑的技術就已開發成功。現在人們合成苯胺黑顏料的方法與此相差不多，即將苯胺溶解在濃硫酸中，在氧化性催化劑的存在下，使用重鉻酸鈉作為氧化劑進行氧化生成苯胺黑。

在這個工藝中，由于使用了重鉻酸鈉作為氧化劑，不但在生產過程中形成了難以處理的大量含鉻廢水，也使得苯胺黑顏料中鉻含量高，使其在很多應用中受到限制，特別是在紡織印染中的應用，受到很大的限制。

在日本公開特許公報（特開2000-72974）中使用了雙氧水這種綠色氧化劑來生產苯胺黑顏料，避免了鉻污染。在此專利中，使用了鐵（II）、鐵（III）的鹽類作為催化劑，但該方法生產的苯胺黑收率低、顏料色光偏紅光。

發明內容

本發明的目的是提供一種制備苯胺黑顏料的新方法，以克服使用過氧化氫作為氧化劑，配合使用鐵（II）、鐵（III）的鹽類作為催化劑生產苯胺黑顏料，存在著收率低、顏料色光偏紅光的問題。

本發明所涉及的苯胺黑顏料具有下述結構：

本發明苯胺黑顏料制備方法：

（1）合成：使用苯胺作為原料，加入鹽酸合成出苯胺鹽酸鹽溶液，加入羥基磷酸銅催化劑，滴加過氧化氫，待反應完成后，過濾，濾餅用水洗至濾液無色。

（2）干燥：濾餅在烘箱中干燥；

（3）粉碎：將干燥后的顏料放入磨機中，磨成細粉，得成品苯胺黑顏料。

??本明發所使用的磷酸銅催化劑為如下結構：

Cu₂(OH)_x(PO₄)_y

其中x=0-1，y=0-1，是深綠色晶體，當x=1，y=1時，其結構式為：Cu₂(OH)PO₄,也被稱為羥基磷酸銅。

本發明與現有的重鉻酸鈉氧化方法生產苯胺黑顏料的技術相比，本技術不使用重鉻酸鹽作為氧化劑，產品中不含有鉻元素，避免了鉻污染。

本發明使用了羥基磷酸銅作為催化劑，使過氧化氫氧化，提高了苯胺黑顏料的收率，并使顏料色光接近了使用重鉻酸鈉工藝的產品，生產簡單方便。

本發明使用羥基磷酸銅為催化劑與過氧化氫氧化劑配合，可以有效地將苯胺鹽酸鹽氧化成為苯胺黑顏料，羥基磷酸銅催化劑具有選擇性高、催化活性高、反應條件溫和等優點，用于制備苯胺黑顏料，可以提高轉化率，得到的產物色光純正，為藍相黑，基本上達到重鉻酸鈉氧化工藝產品的水平。

羥基磷酸銅的分子式為Cu₂(OH)PO₄，可由中國專利《芳烴的潔凈催化氧化反應催化劑及其制備方法》（申請號：98106587）中所公開的方法制備。

具體實施方式

本發明本發明苯胺黑顏料制備方法：

（1）合成：使用苯胺作為原料，加入鹽酸合成出苯胺重量百分比為6-15%的苯胺鹽酸鹽溶液，加入相對于苯胺重量0.5-3%的羥基磷酸銅催化劑，在35-60℃下滴加重量百分比為30%的過氧化氫水溶液，其加入量為苯胺重量的350-450%，?15-60分鐘內加完后，在30-75℃保溫1-2小時，過濾，濾餅用水洗至濾液無色。

（2）干燥：濾餅在120℃-170℃下烘干；

（3）粉碎：將干燥后的顏料放入磨機中，磨至平均粒度小于10微米，得成品苯胺黑顏料。

由于使用的催化劑是不溶于水的綠色晶體，且在產品中難于分離，所以羥基磷酸銅催化劑加入量不益多于苯胺重量的3%，多了會影響產品色光。

實施例1：