[發明專利]一種二甲醚羰基化制備乙酸甲酯的方法

有效

• 申請號: 201210571346.8
• 申請日: 2012-12-25
• 公開（公告）號: CN103896769A
• 公開（公告）日: 2014-07-02
• 發明（設計）人: 朱文良;劉紅超;劉勇;倪友明;劉中民;孟霜鶴;李利娜;劉世平;周慧
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C69/14
• 分類號: C07C69/14;C07C67/37
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 王旭

1.一種二甲醚羰基化制備乙酸甲酯的方法，其特征在于：將含有二甲醚和一氧化碳以及任選的氫氣的原料氣通過裝有絲光沸石和/或鎂堿沸石分子篩催化劑的反應器，在反應溫度190～320℃，反應壓力0.5～20.0MPa，氣體體積空速500～5000h^-1下反應，制備乙酸甲酯；其中二甲醚與一氧化碳的摩爾比例為DME/CO＝1/1～1/15，氫氣與一氧化碳的摩爾比為H₂/CO＝0～10/1；原料氣以分段進料的方式分配到各催化劑床層。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應器中間設置有氣體分布器，催化劑床層設置在分布器與反應器內壁之間，所述二甲醚氣體軸向進入分布器，通過分布器壁上小孔徑向均勻分配到各個催化劑床層。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應器為固定床反應器，包含2～20個，優選2～6個催化劑床層。

4.按照權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述反應器為單個反應器，或多個反應器串聯。

5.按照權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，所述反應器為2～20個，優選2～6個反應器串聯組成。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應溫度為220～280℃，反應壓力為2.0～10.0MPa，氣體體積空速為1000～2500h^-1，二甲醚和一氧化碳的摩爾比為DME/CO＝1/2～1/10，氫氣與一氧化碳的摩爾比為H₂/CO＝1/1～5/1。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述絲光沸石分子篩為氫型絲光沸石，硅鋁原子比＝3～20；所述鎂堿沸石為氫型鎂堿沸石，硅鋁原子比＝5～100。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述絲光沸石分子篩骨架中含有雜原子鐵和/或鎵；所述鎂堿沸石分子篩骨架中含有雜原子鐵和/或鎵。

9.按照權利要求1、7或8所述的方法，其特征在于，所述絲光沸石分子篩負載了選自鐵、銅、銀、銠、鉑、鈀、鈷、銥中的一種或多種的金屬氧化物；所述鎂堿沸石分子篩負載了選自鐵、銅、銀、銠、鉑、鈀、鈷、銥中一種或多種的金屬氧化物。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述絲光沸石在反應前進行吡啶和/或吡啶取代物吸附，所述吡啶取代物為吡啶環上五個H中的一個、二個或三個獨立地被選自F、Cl、Br、I、CH₃、CF₃、CH₃CH₂或NO₂中的取代基所取代。