[發明專利]一種茴腦的合成方法

無效

• 申請號: 201210570832.8
• 申請日: 2012-12-26
• 公開（公告）號: CN103058835A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 陳文抗
• 申請（專利權）人: 淮安萬邦香料工業有限公司;江蘇宏邦化工科技有限公司
• 主分類號: C07C43/215
• 分類號: C07C43/215;C07C41/18
• 代理公司: 淮安市科文知識產權事務所 32223
• 代理人: 謝觀素

技術領域

????本發明涉及一種香料化合物的制備方法，具體說是涉及一種茴腦的制備方法。

背景技術

茴腦（英文名稱：Anethole），亦稱大茴香腦、茴香腦、對丙烯基茴香醚等，是一種廣泛存在于自然界中的芳香族化合物，外觀為無色或淡黃色液體或結晶，分子式?C₁₀H₁₂O，分子量為148.2，熔點22.5oC，沸點235oC，有順式、反式兩種異構體，順式、反式茴腦混合物的CAS號為104-46-1,反式茴腦CAS號為4180-23-8。茴腦帶有甜味，具有茴香的特殊香氣。不管是天然品還是合成品，茴腦均以反式、順式混合的形式存在，但以反式為主。

茴腦因其獨特的茴香氣味而倍受人們的青睞，廣泛應用于食品、日化、醫藥等行業。反式茴腦作為調味料應用被美國食品及藥物管理局（FDA）和美國香料和萃取物制造者協會（FEMA）確認為“一般認為安全”。我國GB2760-1996規定為允許使用的食用香料。據大量數據顯示，每年通過消費傳統食品攝入大約100噸的反式茴腦。

目前全球市場年需求量為4000噸-5000噸，其中天然茴腦約2000噸，合成茴腦約2000?-3000噸。天然茴腦主要來源于中國，而合成茴腦國外目前僅有森馨（Sensient）等少數公司生產，國內未見有批量生產報道。隨著國內外市場需求日益增大，合成茴腦市場前景看好。

目前國外合成茴腦的生產工藝為：苯甲醚與丙酸酐在FeCl₃催化下酰化為對甲氧基苯丙酮，經分離提純后催化加氫還原為1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇，再經分離提純后負壓連續脫水、精餾而得成品。

該工藝存在以下缺點：

（1）酰化反應副反應高、產物須分離提純后方可用于加氫還原，因此收率低、能耗高；

（2）還原反應雖用氫氣成本低，但因聚合物多，產物也必須經分離提純后方可用于脫水反應，因此導致收率低、能耗高，同時由于加壓反應而導致安全系數降低；

（3）負壓連續脫水反應時間長，對真空、蒸汽等設備工況要求高，能耗高；

（4）該工藝的總收率約為60%。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種茴腦的合成方法。該生產方法收率高、能耗低、生產周期短、清潔環保。

本發明通過以下技術方案實現：

一種茴腦的合成方法，以苯甲醚和丙酰氯為起始原料，經傅克酰化反應，接著經硼氫化鈉還原，再經有機酸和酸性無機鹽催化脫水，最后經精餾制得。

所述催化脫水所用的有機酸為對甲苯磺酸，催化脫水所用的酸性無機鹽為硫酸氫鉀。

所述合成方法，包括下列具體步驟：

（1）在攪拌狀態下，向反應釜內投入苯甲醚和AlCl₃，降溫至5℃，滴加丙酰氯，滴加過程中控制溫度在5℃～10℃，滴完后在5℃～10℃保溫3小時結束反應，用堿中和至中性，得對甲氧基苯丙酮粗品；?

（2）向步驟（1）得到的對甲氧基苯丙酮粗品中投入硼氫化鈉，控制溫度20℃～30℃進行還原反應，當對甲氧基苯丙酮含量低于0.5%時結束反應，用醋酸中和至中性，得1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇粗品；?

（3）向步驟（2）得到的1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇粗品中投入甲醇、對甲苯磺酸和硫酸氫鉀，升溫回流反應，當1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇含量低于0.5%時結束反應，用碳酸鈉中和至中性，得合成茴腦粗品；

（5）將步驟（4）得到的合成茴腦粗品蒸餾回收甲醇和過量的苯甲醚后，進行減壓精餾，得合成茴腦。

步驟（1）的傅克酰化反應，其苯甲醚、丙酰氯、AlCl₃的摩爾比為1.1-1.3：1：1。

步驟（2）中，對甲氧基苯丙酮與硼氫化鈉的質量比為1：0.1-0.2。

步驟（3）中?1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇粗品催化脫水反應的溶劑為甲醇，所述1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇粗品與甲醇的質量比為1：1.5-2.5。

步驟（3）中所述1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇粗品與對甲苯磺酸、硫酸氫鉀質量比為1：?0.01：0.02。

（1）對甲氧基苯丙酮的合成（酰化）

???（2）1-(4-甲氧苯基)-1-丙醇的合成（還原）

（3）茴腦的合成（脫水）

?

本發明與現有工藝相比具有如下優點：