[發明專利]酰胺基金屬銥配合物發光材料及其制備方法

無效

• 申請號: 201210568583.9
• 申請日: 2012-12-24
• 公開（公告）號: CN103045233A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 王大偉;丁玉強;楊委;張松林;張秀梅
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00
• 代理公司: 無錫市大為專利商標事務所 32104
• 代理人: 曹祖良

技術領域

本發明涉及一種酰胺基金屬銥配合物發光材料及其制備方法，尤其是一種以苯基喹啉為主配體的酰胺基金屬銥配合物發光材料及其制備方法，屬于新材料技術領域。

背景技術

將金屬配合物應用到發光材料的研究在國內外都十分活躍，其中研究得最多兩類金屬是鉑（Pt（II））和銥（Ir（III））。Pt（II）配合物是平面四方構型的，而Ir（III）配合物通常是正八面體構型的。由于銥配合物中強烈的自旋-軌道作用，使得單線態和三線態之間的系間串躍變得有利，這樣原本自旋禁阻的三線態激子也能被利用，量子效率和發光效率大大提高，因而是被研究得最多的有機電發光二極管（organic?light-emitting?devices,OLED）發光材料之一。銥配合物從結構上可劃分為中性配合物和陽離子型配合物兩種類型。常見的陽離子型銥配合物含有N^N中性雙齒配體（常用聯吡啶或鄰菲羅琳及其衍生物）。中性的Ir（III）配合物一般分為：同配體Ir配合物Ir（C^N）₃類和雜配體Ir（C^N）₂（LX）類，如式（Ⅰ）為Ir（C^N）₃，式（Ⅱ）為Ir（C^N）₂Ir（LX），式（Ⅲ）為Ir（C^N）₂N^N。

其中C^N表示環金屬配體（又稱為主配體），如等；LX代表一個輔助配體，如等。在銥配合物的研究中，大量的Ir（C^N）₃和Ir（C^N）₂（LX）類型配合物已經制備得到。Ir（C^N）₃類型配合物的發光波長和效率可以通過改變C^N的結構和電子性質來調節。通過大量的研究發現一些Ir（C^N）₃類型配合物表現出較好的光電性質，但是這類配合物的發光波長的調節僅由改變C^N而得，這就使得它們發光波長和發光效率調節范圍較窄，而且受到限制。（C^N）₂Ir（LX）類型配合物的發光波長和效率理論上可以通過改變C^N和LX配體的電子結構性質來調節，這就使得這類型配合物的發光波長可以在全波長內較為容易的調節。常用的輔助配體（LX）有乙酰丙酮、2-吡啶羧酸根離子、三唑離子、N-甲基水楊醛亞胺根離子、N,N’-二異丙基脒配體等。這些輔助配體的合成或修飾都需要經過較為復雜的化學反應，所以這在一定程度上限制了這些配體在金屬銥配合物中的應用及其調節發光波長作用的發揮，而且這些輔助配體與金屬銥中心所形成的環大多數為五元環六元環。因此開發一類易合成、易制備、易修飾的新型輔助配體，且與銥中心形成結構新穎的配合物，進而形成具有發光性能優異的新材料是非常有意義的。

專利申請CN200910030644.4公開了一種以苯基吡啶為主配體的酰胺基金屬銥配合物的電致熒光發光材料，該材料具有較高的熱穩定性，不足之處是發光僅在綠光的范圍內，缺少更大的發光波長的發光性能，如黃光橙光等。

發明內容

本發明目的是提供一種酰胺基金屬銥配合物發光材料，該金屬銥配合物具有易合成、熱穩定和能發射綠光等優點，還具有更大的發光波長，可以發射黃光橙光等發射光譜。

本發明的另一目的是提供一種酰胺基金屬銥配合物發光材料及其制備方法，該制備方法操作簡便實用、原料易得，可以調節銥配合物的發光性能。

按照本發明提供的技術方案，如式（Ⅳ）的酰胺基金屬銥配合物發光材料，其中：R₁和R₂為烷基、烯烴基、芳基或取代的烷基、烯烴基、芳基。

本發明所述的酰胺基金屬銥配合物發光材料的制備方法，其特征在于，按如下步驟進行：

（1）在氮氣保護下，將苯基喹啉二氯橋銥化合物和酰胺配體加入到5～20mL溶劑中，苯基喹啉二氯橋銥化合物的加入量為0.1mmol，苯基喹啉二氯橋銥化合物和酰胺配體的摩爾比為1:2.5～3.5，再加入0.5～1.5mmol堿；于20~150℃攪拌反應12~72小時，得到粗產物；

（2）將粗產物過濾，過濾后的液體蒸發除去溶劑，依次用正己烷、乙醚、乙醇和二氯甲烷進行提取，得到提取液；將提取液旋轉蒸發除去溶劑，得到粉體；將粉體溶解于混合溶劑中，揮發結晶，得到的晶體即為所述的酰胺基金屬銥配合物發光材料。

在一個具體實施方式中，所述酰胺配體的結構式為其中，R₃和R₄為烷基、烯烴基、芳基或取代的烷基、烯烴基、芳基。