[發(fā)明專利]抗結(jié)晶穩(wěn)定松香的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210559314.6
• 申請(qǐng)日: 2012-12-21
• 公開（公告）號(hào): CN102993976A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李前;林克忠;侯文彪;江文奪;吳嘉超
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廣西梧州日成林產(chǎn)化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C09F1/04
• 分類號(hào): C09F1/04
• 代理公司: 柳州市集智專利商標(biāo)事務(wù)所 45102
• 代理人: 韋永青

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種抗結(jié)晶穩(wěn)定松香的制備方法。

背景技術(shù)

我國(guó)是松樹資源大國(guó)，擁有松林面積約1600萬公頃，年可采脂200多萬噸，近幾年松脂產(chǎn)量約為80-110萬噸，其中松香約為60-80萬噸、松節(jié)油10多萬噸，均居世界首位。松香是一種性能優(yōu)異、綠色環(huán)保的天然可再生資源，有防潮、防腐、絕緣、乳化、粘合等性能，是一種重要的化工原料，廣泛用于油漆、油墨、膠黏劑、造紙、印染、橡膠、電子、軍工、醫(yī)藥、食品、涂料、紡織等行業(yè)。但由于松香本身還存在一些不足之處，如在溶劑中的結(jié)晶傾向性大，易被大氣中的氧氧化，軟化點(diǎn)低，易于和清漆中的重金屬鹽發(fā)生反應(yīng)，因而限制了它在許多工業(yè)部門中更廣泛的應(yīng)用。

松香結(jié)晶是松香質(zhì)量的重要問題之一。結(jié)晶松香熔點(diǎn)較高可達(dá)110℃-135℃，在一般溶劑中有再結(jié)晶的趨向；對(duì)松香的結(jié)晶，有兩個(gè)不同的概念，即結(jié)晶現(xiàn)象與結(jié)晶趨勢(shì)。松香在肉眼下可見的結(jié)晶現(xiàn)象，通常是指在厚而透明的松香塊中形成了樹脂酸晶體，使松香變混濁而不透明。松香的結(jié)晶趨勢(shì)是指松香在一定的溫度下，在有機(jī)溶劑中或熱熔狀態(tài)下析出樹脂酸晶體的傾向，這種傾向的大小通常以10g碎松香于10ml丙酮中開始析出結(jié)晶的時(shí)間來表示。

松香的結(jié)晶性，主要與松香中樹脂酸異構(gòu)體和水分含量等有關(guān)；引起馬尾松松香結(jié)晶的原因主要有：樹脂酸的熱異構(gòu)；松香的冷卻速度；水分對(duì)松香結(jié)晶的影響；晶種和震動(dòng)對(duì)松香結(jié)晶的影響。而生產(chǎn)上防止松香結(jié)晶的措施，主要有：①、根據(jù)原料的組成特性，確定適宜的蒸餾溫度與時(shí)間，使松香達(dá)到一定的異構(gòu)程度，比旋光度能在不易結(jié)晶的范圍內(nèi)；②、根據(jù)外界氣溫和不同的季節(jié)采取適宜的冷卻工藝，使熱香降溫通過140—80℃時(shí)速度較快，防止松香因熱力學(xué)上的原因而引起結(jié)晶，同時(shí)，一定的蒸餾工藝必須與一定的冷卻工藝相配合；③、保證過熱蒸汽的干度和溫度，設(shè)備中的閉汽加熱管不能泄漏，使松香中的水分盡量減少；④、保持松香包裝工段液香貯槽中的清潔，消除液香槽車中的白色混濁物，勿使晶種帶入松香包裝桶內(nèi)；⑤、注意避免添香和結(jié)晶臨界溫度時(shí)的震動(dòng)等造成結(jié)晶。這些措施在一定程度上可防止松香的結(jié)晶，但主要是改善結(jié)晶現(xiàn)象方面，其結(jié)晶趨勢(shì)還是明顯存在。而不同樹種的松香結(jié)晶性也不同，馬尾松松香結(jié)晶趨勢(shì)較大，而云南松松香、思茅松松香、濕地松松香、南亞松松香則不容易結(jié)晶，但還是存在著一定的結(jié)晶趨勢(shì)。

結(jié)晶使松香的使用價(jià)值降低，影響其在溶劑膠粘劑、熱熔膠粘劑、助焊劑、水性油墨等產(chǎn)品的應(yīng)用，如結(jié)晶松香會(huì)使溶劑膠粘劑中出現(xiàn)絮狀物或沉淀小顆粒，也使膠液變得不透明。所以，改善松香的抗結(jié)晶性顯得尤其重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種具有提高松香抗結(jié)晶性的抗結(jié)晶穩(wěn)定松香的制備方法。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：其制作方法包括如下步驟：

A、在惰性氣體保護(hù)下，熔融松香；

B、加入穩(wěn)定劑，所述的穩(wěn)定劑的質(zhì)量為松香質(zhì)量的0.1%-0.2%；

C、加入改性劑，所述的改性劑的質(zhì)量為松香質(zhì)量的0%-2.0%；

D、加入多元醇，所述的多元醇的質(zhì)量為松香質(zhì)量的1.6%-2.15%；

E、在250-270℃反應(yīng)1小時(shí)，抽真空0.5小時(shí)，然后降溫到200℃出料，得到抗結(jié)晶穩(wěn)定的松香。

上述技術(shù)方案中，更具體的方案還可以是：所述的松香為濕地松松香、南亞松松香中的一種。

進(jìn)一步的：所述聚合松香原料中，聚合松香的質(zhì)量占聚合松香原料總質(zhì)量的50%～100%。

進(jìn)一步的：所述穩(wěn)定劑為烷基酚二硫化物低聚體、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)中的一種或組合物。

進(jìn)一步的：所述改性劑為馬來酸酐、富馬酸的一種或者組合物。

進(jìn)一步的：所述的多元醇為甘油、季戊四醇中的一種或者組合物。

由于采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有如下有益效果：

1、由于以濕地松松香或南亞松松香為原料，在穩(wěn)定劑作用下，直接與多元醇進(jìn)行部分酯化，或者先經(jīng)馬來酸酐或富馬酸部分改性改性，再與多元醇進(jìn)行部分酯化，得到的松香抗結(jié)晶穩(wěn)定。

2、采用本發(fā)明所制得的抗結(jié)晶穩(wěn)定松香可有效提高松香的抗氧、抗結(jié)晶及熱穩(wěn)定性，并改善松香的顏色和氣味；主要作為增粘劑用于熱熔和水性粘合劑，可有效改善粘合劑的初粘性和低溫性能，還可應(yīng)用于助焊劑、油墨、涂料等行業(yè)。

具體實(shí)施方式

以下通過具體實(shí)例作進(jìn)一步詳述，但實(shí)施例并不意味著對(duì)本發(fā)明的限定；下列各實(shí)施例中，所涉及的重量份數(shù)除非另有說明，均是以重量份計(jì)算。