[發(fā)明專利]亞臨界丙烷萃取產品中溶劑殘留的檢測方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210545709.0
• 申請日: 2012-12-17
• 公開（公告）號: CN103033574A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發(fā)明（設計）人: 徐斌;姜松;周世龍;董英;孫俊
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發(fā)明涉及食品安全檢測領域，特指一種采用氣相色譜快速檢測亞臨界丙烷流體萃取的食用油脂產品中溶劑殘留的方法，該方法可為油脂生產企業(yè)以及食品質量安全檢測機構提供方法依據(jù)。

背景技術

亞臨界流體是指某些化合物在高于其沸點但低于臨界溫度和臨界壓力的條件下，以流體形式存在的物質。而亞臨界流體萃取技術則是以亞臨界流體或其混合溶液為溶媒，從天然產物中提取目標組分的一種新技術，特別適于天然產物中揮發(fā)油、油脂或脂溶性成分的萃取，具有常溫浸出、低溫脫溶、不破壞熱敏性成分的突出優(yōu)勢，是一項綠色環(huán)保、前景廣闊的變革性技術。

常用于貴重油脂生產或天然產物中有效成分萃取的亞臨界流體包括：丙烷、丁烷、液化石油氣（LPG）、高純度異丁烷（R600a）、1，1，1，2-四氟乙烷（R134a）、二甲醚（DME）和六氟化硫等，其中以丙烷、丁烷、LPG應用最為廣泛。我國衛(wèi)生部2008年已將丙烷納入食品加工助劑目錄，然而由于其對人體神經系統(tǒng)具有弱毒性，所以，以亞臨界丙烷萃取的產品中溶劑殘留是一項不容忽視的食品安全問題。

目前，亞臨界丙烷萃取的油脂中丙烷殘留檢測尚無統(tǒng)一的國家標準。由于對其重視度不足，至今未有關于油脂中丙烷的檢測方法的研究，而傳統(tǒng)溶劑萃取的植物油產品中溶劑殘留的測定以頂空氣相色譜法的應用最為廣泛，GB5009.37-2003就采用此法檢測六號溶劑的殘留量。但是因為丙烷常溫常壓下是氣態(tài)，而正己烷呈液態(tài)，與其相比，它不能與油脂較好地互溶，使得無法準確配制丙烷的標準油溶液，從而阻礙了油脂中殘留丙烷的定量檢測。

徐運等人報道了用紅外分光光度法和頂空-氣相色譜法測定廢水中的丙烷、丁烷的方法。該法雖然測定出廢水中丙烷、丁烷的含量。但是研究人員未將丙烷溶于水中配制成標準品，而是直接用不同濃度的標準氣進樣，標準品和待測樣品的基體不一致，造成測量的不準確，同時與油脂相比含有丙烷的基體不同，因此方法不可取。

為此，采用頂空氣相色譜檢測亞臨界丙烷萃取產品中溶劑殘留時必須解決兩個關鍵技術問題：首先，在制備標準溶液時，丙烷能與基體油很好地互溶，才能準確獲得不同濃度（系列）丙烷溶液；其次，標準溶液的基體和待測樣品的基體必須一致，這樣，兩者平衡后頂空氣體的濃度才有可比性。

為了解決上述兩個關鍵技術問題，本發(fā)明先將丙烷標準氣體通入與待測油相同的基體油（不含丙烷）中，使其被充分吸收，然后將上述丙烷溶液進行敞口放置至穩(wěn)定，再將其稀釋，從而配制得到一系列丙烷標準油溶液。

發(fā)明內容

本發(fā)明解決其檢測技術所采用的技術方案是：稱取不含丙烷的成品油，將丙烷通入該成品油中，一段時間后停止通入丙烷氣體，穩(wěn)定一段時間后稱量成品油的質量，得到丙烷在該油中的濃度；然后將一定量的上述丙烷溶液用成品油進行稀釋，以配制一系列濃度的丙烷油溶液，置于頂空瓶中一定溫度下平衡一段時間，取瓶中液上氣體進行頂空氣相色譜分析，記錄峰面積，繪制標準曲線；再將相同量的待測樣品，在相同條件下，進行頂空氣相色譜分析，記錄峰面積，對比上述標準曲線，求出液上氣體中丙烷的含量；最后折算成待測樣品中丙烷的含量。

本發(fā)明上述目的是通過以下步驟實現(xiàn)的：亞臨界丙烷流體萃取產品中溶劑殘留的檢測方法，按照下述步驟進行：

（1）標準儲備液的配制：稱取不含丙烷的成品油質量m₁（20.0000～200.0000?g），將丙烷氣體通入該油中10～60?min，其中優(yōu)選20～40?min，后停止通入丙烷氣體，然后室溫穩(wěn)定12～96?h，其中優(yōu)選48～84?h后，再次稱量油的質量為m₂，增加的重量即為通入丙烷氣體的質量，得到丙烷在油中的濃度：

X₁=1000(m₂－m₁)/?m₁

式中：

X₁――丙烷在油中的濃度，單位為毫克每克（mg/g）；

m₁――不含丙烷成品油的質量，單位為克（g）；

m₂――通入丙烷后油的質量，單位為克（g）。

（2）系列標準溶液的配制：移取質量為m′的步驟（1）中穩(wěn)定的儲備液到清潔干燥的具塞頂空瓶中，密塞，得到丙烷在成品油中的質量（mg）：m′×X_1?，向該瓶中加入不含丙烷的成品油至油的質量為m（5.00～50.00g），密塞，混合配制得到一系列不同丙烷濃度的標準液，濃度為（m′×X₁）/m