[發明專利]一種改性酚醛樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201210540742.4
• 申請日: 2012-12-14
• 公開（公告）號: CN102993636A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 江成真;李枝芳;邢介名;沈劍
• 申請（專利權）人: 山東圣泉化工股份有限公司
• 主分類號: C08L61/14
• 分類號: C08L61/14;C08L9/04;C08L9/08;C08L23/08;C08L33/00;C08L11/02;C08L27/08;C08G8/28;C08G8/10
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

技術領域????

本發明涉及酚醛樹脂改性技術領域，特別涉及一種改性酚醛樹脂的制備方法。

背景技術???

關于環境保護的規定變得越來越嚴格，建筑保溫和工業保溫領域都在積極的尋找降低污染節約能源的新方案，木質素是唯一一種能從再生資源中獲得的天然芳香族有機原料，具有無毒廉價易被生物分解的特性受到各國日益重視。木質素改性的各類酚醛樹脂也得到了廣泛的應用。例如專利號為200910024977.6，名稱為“堿木質素改性酚醛樹脂的制備方法”公開了一種分批加入甲醛制得的堿木質素改性酚醛樹脂。

現有技術中還有使用膠乳或者膠粉改性酚醛樹脂，例如氯丁膠乳、丁腈膠乳。

上述改性，只是改進了酚醛樹脂的某一性能，對其綜合性能的改進，單組分的改性，還無法達到。

發明內容???

為了解決以上現有技術中對酚醛樹脂綜合性能改進方面存在的空白，本發明提供了一種使用堿木質素和膠乳改性的綜合性能好、尤其是濕強度高的酚醛樹脂。

本發明是通過以下措施實現的：

一種改性酚醛樹脂的制備方法，其特征是包括以下步驟：

（a）將100份苯酚與50-100份堿木質素、1-5份膠乳混合后升溫到60-100℃反應2-10h，得到膠乳改性酚化木質素即混合物A；?

（b）將50-100份堿木質素、1-5份膠乳和450-750份甲醛混合，升溫到50-90℃反應3-5h得到膠乳改性羥甲基化木質素即混合物B；

（c）將混合物A和B以質量比1:?5-20混合，70-90℃反應1-3h，將粘度調整到25MPa·s，降溫到40℃，加入甲醛捕捉劑，調節pH到7.8-8.2；

（d）向步驟（c）得到的產物中加入25-45份膠乳和1-10份偶聯劑，調節pH到7.2-8.6，攪拌2-4h?即得；

上述份數皆為重量份。

所述的制備方法，步驟（a）中100份苯酚與100份堿木質、3份膠乳混合后升溫到100℃回流反應6h。

所述的制備方法，步驟（b）中將100份堿木質素、4膠乳和500份甲醛混合，升溫到50-90℃反應，恒溫反應3-5h。

所述的制備方法，步驟（c）中混合物A和B以質量比1:9-11混合，70-90℃反應2h。

所述的制備方法，步驟（c）中混合物A和B以質量比1:10混合。

所述的制備方法，所述膠乳為丁腈膠乳、丁苯膠乳、EVA膠乳、丙烯酸膠乳、氯丁膠乳和氯偏膠乳中的一種以上。

所述的制備方法，所述偶聯劑為硅烷偶聯劑和鈦酸酯偶聯劑中的一種以上。

所述的制備方法，甲醛捕捉劑為尿素、水合肼、一乙醇胺、二乙醇胺、雙氰胺和烷酮類中的一種以上。

本發明的有益效果：以堿木質素為改性原料，采用羥甲基化反應在木質素中引入羥甲基活性基團，通過與酚化木質素和苯酚反應進行交聯，從而提高了酚醛樹脂的強度；丁腈膠乳的加入提高了樹脂的濕強度和濕摩擦性，抗壓效果明顯提高；經過堿木質素和丁腈膠乳改性，酚醛樹脂的耐熱性也得到了提高。

具體實施方式

下面對本發明實施例中的技術方案進行描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。

實施例1：

（a）將100份苯酚與50份堿木質素、1份丁苯膠乳混合后升溫到100℃回流反應6h，即得到丁苯膠乳改性酚化木質素即混合物A；?

（b）50份堿木質素1份丁苯膠乳和450份甲醛混合，升溫到50℃，恒溫3-5h得到丁苯膠乳改性羥甲基化木質素，得到混合物B；

（c）將混合物A和B以1:5的比例混合，70度恒溫2h，加水將粘度調到25M?Pa·s，降溫到40度后加尿素，用酸調pH到7.8即得木質素改性的酚醛樹脂；

（d）在樹脂中加入25份丁苯膠乳和5份鈦酸酯偶聯劑，用氨基磺酸調pH到7.2-7.6，攪拌2-4h?即得到木質素丁苯膠乳改性酚醛樹脂。

實施例2：

一種改性酚醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：

（a）將100份苯酚與100份堿木質素、5份丙烯酸膠乳混合后升溫到100℃回流反應6h，即得到丁腈膠乳改性酚化木質素即混合物A；?