[發(fā)明專利]一種制備乙烯基乙炔的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210512201.0
• 申請(qǐng)日: 2012-12-05
• 公開（公告）號(hào): CN102964198A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜軍;劉作華;陶長元
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 重慶優(yōu)萃科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C11/30
• 分類號(hào): C07C11/30;C07C2/38;B01J27/122
• 代理公司: 重慶中之信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 50213
• 代理人: 袁慶民

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及通過乙炔二聚反應(yīng)來制備乙烯基乙炔的方法。?

背景技術(shù)

氯丁橡膠（CR）是合成橡膠中的一個(gè)重要品種，目前生產(chǎn)氯丁橡膠的企業(yè)大多以乙炔為主要原料，并在催化劑的作用下通過乙炔二聚反應(yīng)來首先合成生產(chǎn)氯丁橡膠的中間體——乙烯基乙炔。也即想要提高氯丁橡膠的產(chǎn)率，首先就要找到一種較好的催化劑來提高乙烯基乙炔的產(chǎn)率。這種催化劑早已有了，它就是著名的紐蘭德（Nieuwland）催化劑體系，該催化劑體系是由主催化劑氯化亞銅（Cu₂Cl₂）、助溶劑氯化銨（NH₄Cl）和鹽酸（HCl）所配制成的酸性水溶液。所謂乙炔二聚反應(yīng)就是在盛裝有紐蘭德催化劑體系的密閉反應(yīng)器中，在一定溫度條件下連續(xù)地充入乙炔氣，以讓乙炔在紐蘭德催化劑體系的作用下，進(jìn)行二聚反應(yīng)而生成乙烯基乙炔。然而，這現(xiàn)有技術(shù)的乙烯基乙炔（MVA）的產(chǎn)率卻并不如人意，其具體技術(shù)指標(biāo)是MVA單程收率和MVA選擇性均較低——在進(jìn)行乙炔二聚反應(yīng)的過程中伴生的高聚物的量較大，是導(dǎo)致乙烯基乙炔產(chǎn)率不如人意的原因之一。因?yàn)檫@伴生的高聚物呈非揮發(fā)性的焦油狀，當(dāng)其在反應(yīng)器壁和管路等處不斷積累后，不但會(huì)降低傳熱效率、堵塞管路，更使得乙烯基乙炔的產(chǎn)率不容易進(jìn)一步提高。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是，提供一種能夠減少高聚物，并提高產(chǎn)率的制備乙烯基乙炔的方法。?

實(shí)現(xiàn)所述目的之技術(shù)方案是這樣一種制備乙烯基乙炔的方法，與現(xiàn)有技術(shù)相同的方面是，該方法是在盛裝有催化劑體系的密閉反應(yīng)器中，在加熱條件下連續(xù)地充入乙炔氣體，以讓乙炔在催化劑體系的作用下進(jìn)行二聚反應(yīng)來生成乙烯基乙炔的；所述催化劑體系包括主催化劑氯化亞銅、助溶劑氯化銨，以及鹽酸和水。其改進(jìn)之處是，在所述催化劑體系中還有助催化劑氯化鈰（CeCl₃）；該方法的步驟如下：?

①?將助溶劑氯化銨、助催化劑氯化鈰和水加入反應(yīng)器內(nèi)，在70～90℃條件下，向所述反應(yīng)器中以280～320m³/h的流速通入的氮?dú)夤呐輸嚢瑁允孤然@和氯化鈰充分溶解；

②?在保持70～90℃溫度情況下，依次向所述反應(yīng)器中加入氯化亞銅和鹽酸，同時(shí)向反應(yīng)器中以280～320m³/h的流速通入30min的氮?dú)夤呐輸嚢瑁屄然瘉嗐~充分溶解，以構(gòu)成催化劑體系；

在該催化劑體系中，氯化銨的含量為6～7mol/L、氯化鈰的含量為0.22～1.33mol/L、氯化亞銅的含量為6～7mol/L、鹽酸的含量為0.2～0.3mol/L；其中，所述鹽酸的質(zhì)量百分比濃度為37％～38％；

③?用乙炔氣替換氮?dú)猓胰驳牧髁繛?80～320m³/h，先讓乙炔將該催化劑體系活化30min；然后，在反應(yīng)溫度為70～90℃條件下鼓泡攪拌，以使乙炔發(fā)生二聚反應(yīng)得到乙烯基乙炔。

從方案中可以看出，本發(fā)明是在現(xiàn)有紐蘭德催化劑體系中加入了氯化鈰為助催化劑，也即首先對(duì)其組分進(jìn)行了改進(jìn)。然后又對(duì)其配比進(jìn)行了適合于該改進(jìn)的調(diào)整。驗(yàn)證表明，在乙炔二聚反應(yīng)過程中，本發(fā)明不但能夠較好地抑制伴生高聚物的生成，使其生成量大大減少；而且，?MVA單程收率和MVA選擇性均有明顯提高，目標(biāo)產(chǎn)物乙烯基乙炔的產(chǎn)率自然也得到提高了。?

下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。?

具體實(shí)施方式

一種制備乙烯基乙炔的方法，該方法是在盛裝有催化劑體系的密閉反應(yīng)器中，在加熱條件下連續(xù)地充入乙炔氣體，以讓乙炔在催化劑體系的作用下進(jìn)行二聚反應(yīng)來生成乙烯基乙炔的；所述催化劑體系包括主催化劑氯化亞銅、助溶劑氯化銨，以及鹽酸和水。本發(fā)明中，在所述催化劑體系中還有助催化劑氯化鈰；該方法的步驟如下：?

①?將助溶劑氯化銨、助催化劑氯化鈰和水加入反應(yīng)器內(nèi)，在70～90℃條件下，向所述反應(yīng)器中以280～320m³/h的流速通入的氮?dú)夤呐輸嚢瑁允孤然@和氯化鈰充分溶解（在下述配比情況下，通常在30min后即可充分溶解）；

②在保持70～90℃溫度情況下，依次向所述反應(yīng)器中加入氯化亞銅和鹽酸，同時(shí)向反應(yīng)器中以280～320m³/h的流速通入30min的氮?dú)夤呐輸嚢瑁屄然瘉嗐~充分溶解，以構(gòu)成催化劑體系（在下述配比情況下，通常在30min后即可充分溶解，而構(gòu)成催化劑體系）；