[發(fā)明專利]弱酸性陽離子色譜柱填料交換樹脂的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210508029.1
• 申請日: 2012-12-03
• 公開（公告）號: CN102964541A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發(fā)明（設計）人: 王金平;崔成來
• 申請（專利權(quán)）人: 青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司
• 主分類號: C08F292/00
• 分類號: C08F292/00;C08F290/00;C08F222/08;B01J39/20
• 代理公司: 山東濟南齊魯科技專利事務所有限公司 37108
• 代理人: 王靜毅

技術(shù)領域

?本發(fā)明涉及離子色譜柱，具體的講是一種弱酸性陽離子色譜柱填料交換樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

《分析化學》1998年2月第2期研究簡報《聚馬來酸包夾硅膠基質(zhì)單柱弱陽離子色譜柱填料》公開了一種將預處理的微粒硅膠與甲基乙烯基二乙氧基硅烷反應制得硅烷化改性硅膠，再將硅烷化改性硅膠與馬來酸酐反應得到共聚產(chǎn)物，制備出弱陽離子色譜柱填料的技?術(shù)，該填料的色譜柱克服了現(xiàn)有聚丁二烯-馬來酸涂敷硅膠基質(zhì)固定相對堿金屬和堿土金屬離子同時分離效果不滿意的技術(shù)問題，但是需用乙二胺/酒石酸淋洗液進行分離，隨后乙二胺的系統(tǒng)峰影響分析結(jié)果。《過程工程學報》第7卷第5期《一種含有雙鍵的脂肪族弱酸性陽離子交換樹脂的制備》公開了一種采用順丁烯二酸酐作為?；噭?，通過PS-DVB的Friedel-Crafts?；磻玫街苽潆x子色譜柱填料的含有雙鍵脂肪族弱酸性陽離子交換樹脂的技術(shù)，該樹脂克服了通常PS-DVB共聚物交聯(lián)度低，共聚物中懸掛雙鍵含量不高的技術(shù)問題，但是存在反應過程比較復雜，聚合物溶脹后需進行Friedel-Crafts?；磻缓笤傧礈烊ヂ入x子才能得到PS-MAH-COOH,該交換樹脂制作填料的色譜柱存在分析結(jié)果分離度與峰形不理想的弊端。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決現(xiàn)有以硅膠為基體制備的交換樹脂的弱陽離子色譜柱填料存在堿金屬和堿土金屬離子同時分離需用乙二胺/酒石酸淋洗液，乙二胺的系統(tǒng)峰影響分析結(jié)果；以聚合物微球為基體制備的雙鍵的脂肪族弱酸性陽離子交換樹脂存在的反應過程比較復雜，需進行Friedel-Crafts?；磻笤傧礈烊ヂ入x子，該交換樹脂制作填料的色譜柱分析結(jié)果的分離度與峰形不理想的技術(shù)問題，提供一種制作的弱酸性陽離子色譜柱對堿金屬和堿土金屬離子僅用簡單硝酸淋洗液同時分離，不影響分析結(jié)果，分析測試成本低，分析檢測結(jié)果重現(xiàn)、柱效較高，分離度和離子峰形好的以動態(tài)活化、硅羥基化球形硅膠為基料，虛耗低，接枝率高的弱酸性陽離子色譜柱填料交換樹脂的制備方法，或者是一種制作的弱酸性陽離子色譜柱分析檢測結(jié)果重現(xiàn)、柱效較高，分離度和離子峰形好的以PGMA/EDMA、PVA或PS-DVB溶脹完全的交換樹脂聚合物微球為基料，制作工藝簡單易行，反應完全、虛耗低，接枝率高的弱酸性陽離子色譜柱填料交換樹脂的制備方法。

為了解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：一種弱酸性陽離子色譜柱填料交換樹脂的制備方法，包括以動態(tài)活化、硅羥基化球形硅膠為基料，或者是PGMA/EDMA、PVA或PS-DVB溶脹完全的交換樹脂聚合物微球為基料，所述球形硅膠基料，或者所述的PGMA/EDMA、PVA或PS-DVB交換樹脂聚合物微球基料先與馬來酸酐進行表面預附聚反應，再與馬來酸酐進行正規(guī)接枝聚合反應，制得弱酸性陽離子色譜柱填料交換樹脂。

本發(fā)明在現(xiàn)有弱酸性陽離子色譜柱填料交換樹脂的制備方法中增加了動態(tài)活化、硅羥基化球形硅膠和PGMA/EDMA、PVA或PS-DVB溶脹完全的交換樹脂聚合物微球與馬來酸酐的表面預附聚不飽和羧酸基團反應過程，有效物初步接枝、附著在基料上，接下來再與馬來酸酐進行深度接枝聚合反應，實現(xiàn)了更加完全的接枝聚合。所以，以硅膠為基體制備交換樹脂虛耗低，接枝率高，以該交換樹脂制作填料的弱酸性陽離子色譜柱對堿金屬和堿土金屬常規(guī)的一、二價陽離子用簡單硝酸淋洗液同時分離，不影響分析結(jié)果，分析測試成本低，分析使用結(jié)果重現(xiàn)、柱效較高，分離度和離子峰形好的優(yōu)點；以交換樹脂聚合物為基體制備的含有雙鍵的脂肪族弱酸性陽離子交換樹脂的制作工藝簡單易行，反應完全、虛耗低，接枝率高，該交換樹脂填料的弱酸性陽離子色譜柱具有分析測試結(jié)果重現(xiàn)、柱效較高，分離度和離子峰形好的優(yōu)點。

所述球形硅膠基料，或者所述的PGMA/EDMA、PVA或PS-DVB交換樹脂聚合物微球基料先與馬來酸酐和苯乙烯或丁二烯進行表面預附聚反應。苯乙烯或丁二烯不飽和物作為聚合增強劑使馬來酸酐容易與基料表面接枝預附聚反應。

表面預附聚反應中采用偶氮二異丁腈引發(fā)劑。油溶性的偶氮引發(fā)劑反應穩(wěn)定。?

表面預附聚的溫度35-65℃。溫度低于35℃，表面預附聚速度急劇減慢，甚至不能進行；高于65℃，表面預附聚引發(fā)劑易引起爆聚。

表面預附聚的溫度45-55℃。這是優(yōu)選的溫度。

表面預附聚在常壓下超聲反應3.5-6.5小時。超聲反應的時間受表面預附聚的溫度影響。表面預附聚的溫度低，超聲反應長；表面預附聚的溫度高，超聲反應短。

表面預附聚在常壓下超聲反應4.5-5.5小時。這是優(yōu)選的超聲反應時間。