[發明專利]含3,6-咔唑-噻咯并二(苯并噻二唑)的共聚物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210484353.4
• 申請日: 2012-11-23
• 公開（公告）號: CN103833971A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 周明杰;管榕;黎乃元
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C07F7/10;H01L51/30;H01L51/46;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 劉誠;何平

1.一種含3,6-咔唑-噻咯并二(苯并噻二唑)的共聚物，其特征在于，具有以下結構式：

其中，n為1~100的整數；R₁、R₂、R₃為C₁~C₂₀的烷基。

2.一種含3,6-咔唑-噻咯并二(苯并噻二唑)的共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

提供化合物A和化合物B，化合物A的結構式為：

其中，R₁、R₂為C₁~C₂₀的烷基；

化合物B的結構式為：

其中，R₃為C₁~C₂₀的烷基；

在惰性氣體的氛圍下，將化合物A、化合物B在催化劑、溶劑、Na₂CO₃的存在的條件下進行Suzuki耦合反應，其中，化合物A與化合物B的摩爾比為1∶1.5~1.5:1，反應溫度為50°C~120°C，反應時間為6~100小時，分離純化后得到具有以下結構式的含3,6-咔唑-噻咯并二(苯并噻二唑)的共聚物：

其中，n為1~100的整數。

3.根據權利要求2所述的含3,6-咔唑-噻咯并二(苯并噻二唑)的共聚物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為Pd₂(dba)₃、Pd(PPh₃)₄或Pd(PPh₃)₂Cl₂，催化劑的用量為化合物A的摩爾量的0.05%~20%；所述溶劑為四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚、苯或甲苯；

所述分離純化的步驟為：

往反應體系中加入甲苯及去離子水進行萃取，取有機相，減壓蒸餾除去所述有機相的至少部分溶劑，再將所述有機相滴入到無水乙醇中沉析，抽濾、烘干后得到固體粉末，再將所述固體粉末用氯仿溶解，過硅膠層析柱，除去有機溶劑，甲醇沉降，抽濾，所得固體用丙酮索氏提取器提取三天，甲醇沉降，抽濾，真空泵下抽過夜得到提純后的含3,6-咔唑-噻咯并二(苯并噻二唑)的共聚物。

4.根據權利要求2所述的含3,6-咔唑-噻咯并二(苯并噻二唑)的共聚物的制備方法，其特征在于，所述化合物A采用如下方法制備：

提供化合物C和化合物D，

化合物C的結構式為：

化合物D的結構式為：

其中，R₁、R₂為C₁~C₂₀的烷基；

在惰性氣體的氛圍下，將化合物C溶解于足量N,N-二甲基甲酰胺，緩慢滴加入正丁基鋰，攪拌反應2小時，其中化合物C與正丁基鋰的摩爾比為1:2~1:4，然后在-90°C下慢慢注入化合物D，升溫到室溫后反應10小時，水洗，用無水乙醚萃取，取有機相，用無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓蒸餾，經硅膠層析柱分離得到所述化合物A，其中，化合物C與化合物D的摩爾比為1:2。

5.根據權利要求4所述的含3,6-咔唑-噻咯并二(苯并噻二唑)的共聚物的制備方法，其特征在于，所述化合物C采用如下方法制備：

提供化合物E，化合物E的結構式為：

將化合物E溶解于四氫呋喃中，加入SnCl₂，升溫至100℃，加熱回流10小時，冷卻，用氫氧化鈉溶液調pH值至8.0，無水乙醚萃取，旋蒸所得有機層，得到固體粗產物，加入鹽酸，于30分鐘內攪拌滴加亞硝酸鈉溶液，溫度控制在5℃以下，滴加完畢后，反應30分鐘，然后把反應后的溶液滴加入碘化鉀溶液中，劇烈攪拌，反應12小時，用氫氧化鈉溶液調pH值至7.0，用無水乙醚萃取，水洗有機層，使用無水硫酸鎂干燥，過濾，旋蒸干濾液，用硅膠層析柱進行分離，然后用甲醇重結晶，得到化合物C。