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[發(fā)明專利]一種聚乳酸纖維無效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 201210481291.1 申請日: 2012-11-23
公開(公告)號: CN103835016A 公開(公告)日: 2014-06-04
發(fā)明(設(shè)計(jì))人: 施澤順;季亞娟;望月克彥 申請(專利權(quán))人: 東麗纖維研究所(中國)有限公司
主分類號: D01F6/62 分類號: D01F6/62;C08G63/06
代理公司: 暫無信息 代理人: 暫無信息
地址: 226009 江蘇省*** 國省代碼: 江蘇;32
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摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 一種 乳酸 纖維
【說明書】:

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種高分子量、高熔點(diǎn)及結(jié)晶性優(yōu)異的嵌段聚乳酸纖維。更具體地說,涉及一種立體絡(luò)合晶體、具有高分子量高熔點(diǎn)的嵌段聚乳酸纖維。

背景技術(shù)

聚乳酸(PLA)作為一類生物來源、可完全降解、對環(huán)境友好的脂肪族聚酯類高分子材料,越來越受到人們的重視。PLA具有優(yōu)良的生物相容性,可在生物體內(nèi)經(jīng)酶分解,也可以在微生物、水、酸、堿等作用下完全分解,最終產(chǎn)物是二氧化碳和水,而且PLA燃燒時(shí)不會散發(fā)毒氣,不會造成污染。

但是,普通聚乳酸(PLLA或PDLA)的熔點(diǎn)較低,在150℃~170℃范圍內(nèi),將這種聚乳酸纖維作為衣料使用時(shí),僅可在低溫條件下進(jìn)行熨燙,使用中溫或高溫熨燙時(shí),纖維的表面易出現(xiàn)熔粘、收縮、破裂等現(xiàn)象,且織物的質(zhì)感也會變硬。而作為產(chǎn)業(yè)用纖維時(shí),也由于其本身的熔點(diǎn)溫度較低,不能在較高溫度下(150度以上的溫度)的加工,從以上的內(nèi)容可以看出,由于聚乳酸本身熔點(diǎn)溫度較低的原因,這就限制了聚乳酸纖維在衣料和產(chǎn)業(yè)方面的應(yīng)用。

另一方面,雖然PLLA或PDLA的熔點(diǎn)較低,但是將PLLA和PDLA混合加工后,可以形成立體絡(luò)合的聚乳酸(外消旋聚乳酸),所形成的立體絡(luò)合的結(jié)晶結(jié)構(gòu)比單獨(dú)的PLLA或PDLA的結(jié)晶更為緊密,其熔點(diǎn)比單獨(dú)的PLLA或PDLA高出40~50℃。日本專利特開昭63-241024號公報(bào)中,首次提出利用PLLA和PDLA混合后出現(xiàn)的上述特性可以在工業(yè)中進(jìn)行應(yīng)用,將等摩爾量的PLLA和PDLA的組成物進(jìn)行熔融紡絲,得到的纖維強(qiáng)度只有0.5cN/dtex左右,不能滿足一般纖維的用途。日本專利特開昭63-264913號公報(bào)中,公開了將PLLA和PDLA在溶液狀態(tài)下混合后進(jìn)行溶液紡絲的技術(shù),但是這種方法混和后的混合物穩(wěn)定性較差,不能進(jìn)行安定的紡絲,且纖維的性能品質(zhì)也較差。

此外,通常的立體絡(luò)合聚乳酸并不顯示立體絡(luò)合物聚乳酸的單一結(jié)晶,在DSC測定時(shí)會顯示均質(zhì)晶體的熔融對應(yīng)的190℃以下的低熔點(diǎn)晶體熔融峰、立體絡(luò)合物晶體的熔融對應(yīng)的190℃以上的高熔點(diǎn)晶體熔融峰2個(gè)峰,特別是在高分子量的區(qū)域內(nèi),無法通過熔融混煉得到立體絡(luò)合物聚乳酸。

此外還有通過熔融紡絲制得的纖維進(jìn)行高溫?zé)崽幚砑庸ぃ瑥亩沽Ⅲw絡(luò)合晶體進(jìn)行成長,但是為了使立體絡(luò)合晶體更好的成長,必須在PLLA或PDLA的熔點(diǎn)以上的溫度下進(jìn)行熱處理加工,但是在此高溫下進(jìn)行熱處理,纖維會出現(xiàn)熱收縮或部分熔融等問題的發(fā)生,影響其使用。

發(fā)明內(nèi)容

?本發(fā)明的目的在于提供一種具有高分子量、高熔點(diǎn)及結(jié)晶性優(yōu)異的聚乳酸纖維。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是:

一種聚乳酸纖維,其重均分子量為10~30萬,纖維的單分子鏈中含有由L-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的連續(xù)鏈段和由D-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的連續(xù)鏈段,其中由一種乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的最長連續(xù)鏈段的重均分子量小于纖維重均分子量的一半。所述單分子鏈中由L-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的連續(xù)鏈段和由D-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的連續(xù)鏈段總數(shù)在3個(gè)以上。

L-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的連續(xù)鏈段是以L-乳酸為主成分的聚合體,其中L-乳酸的含量占90mol%以上,優(yōu)選95mol%以上。D-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的連續(xù)鏈段是以D-乳酸為主成分的聚合體,其中D-乳酸的含量占90mol%以上,優(yōu)選95mol%以上。

本發(fā)明中L-乳酸和D-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成嵌段聚乳酸,在不影響聚乳酸性能的條件下,聚乳酸的共聚成分單元還可以有來自具有可形成兩個(gè)以上酯鍵的官能團(tuán)的二羧酸、多元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等的單元,或者來自含有上述各種構(gòu)成成分的聚酯、聚醚、聚碳酸酯等的單元。

上述羧酸可以列舉的有琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等;多元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、甘油、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇等或雙酚中加成有環(huán)氧乙烷等的芳族多元醇等;羥基羧酸有乙醇酸、羥基丁基羧酸、羥基丁基羧酸等。

發(fā)明聚乳酸纖維的重均分子量為10~30萬,優(yōu)選12萬~25萬,更優(yōu)選14萬~20萬。分子量小于10萬,所得到的聚乳酸纖維的強(qiáng)度低下,使用性較低;分子量大于30萬,聚乳酸的聚合度較大,其熔融粘度較大,熔融紡絲過程中紡絲困難。

由L-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的連續(xù)鏈段和由D-乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的連續(xù)鏈段中,最長連續(xù)鏈段的重均分子量小于纖維重均分子量的一半。如果由一種乳酸結(jié)構(gòu)單元形成的最長連續(xù)鏈段的重均分子量大于等于纖維重均分子量的一半,形成立體構(gòu)象晶體困難,得到的聚乳酸纖維的熔點(diǎn)上升較小。

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