[發明專利]1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法

有效

• 申請號: 201210457737.7
• 申請日: 2012-11-15
• 公開（公告）號: CN102924298A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 倪海平;張東寶
• 申請（專利權）人: 泰萊斯（南通）醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07C211/58
• 分類號: C07C211/58;C07C209/86
• 代理公司: 南京眾聯專利代理有限公司 32206
• 代理人: 顧進

技術領域

????本發明涉及一種1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法。

背景技術

1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘是二氨基萘異構體中兩個重要的化合物，?1,5-二氨基萘主要制備1,5-萘二異氰酸酯，進而制備聚氨酯彈性體；1,8-二氨基萘則主要用于生產溶劑染料，如C.I.溶劑紅135和C.I.溶劑橙60等。

傳統的制備二氨基萘方法是萘硝化后的到1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物，對混合物進行分離得到1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘，然后分別對1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘進行還原得到1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘。但是由于1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘性質相近，分離較為困難。也有報道用1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物直接還原得到1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的混合物。如中國專利CN：200910142890.9，但是對于1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的混合物的分離，專利CN：200910142890.9采用先分離出1，8-二氨基萘再分離出1，5-二氨基萘，由于先蒸餾出1，8-二氨基萘產生大量焦油和雜質，分離出的1，5-二氨基萘品質和純度都達不到要求。

發明內容

本發明的目的是針對上述存在的問題提供一種1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，得到的產品回收率高，同時產品純度高。

上述的目的通過以下技術方案實現：

1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，該方法包括如下步驟：

（1）在帶攪拌的反應釜中，加入萘硝化后得到的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物，加入有機溶劑，加入質量百分濃度為5%的Pd/C催化劑，關閉反應釜，然后充入氫氣進行催化加氫制備二氨基萘混合物；

（2）反應結束后分離出催化劑，進行第一次冷凍結晶出一部分1，5-二氨基萘，常壓蒸餾出部分有機溶劑；

（3）第二次冷凍結晶出1，5-二氨基萘，加入抗氧化劑常壓蒸餾出有機溶劑，后減壓蒸餾得到1，8-二氨基萘。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，所述的有機溶劑為苯胺、乙醇、異丙醇、四氫呋喃中的一種，其用量為1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘混合物質量之和的3-4倍。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，所述的第一次冷凍結晶的溫度為0-5度。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，所述的第二次冷凍結晶的溫度為15-20度。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，所述的抗氧化劑為連二亞硫酸鈉，其加入量為1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物質量之和的0.5%。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，步驟（2）中所述的常壓蒸餾出有機溶劑的量為總有機溶劑量的二分之一。

所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，步驟（3）中所述的減壓蒸餾出1，8-二氨基萘的真空度為-0.097MPa，溫度為220-260度。

有益效果：

本發明所述的二氨基萘的分離方法，采用二次冷凍結晶后減壓蒸餾的技術，有效的提高了1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的分離效率，并保持產物1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的高純度，避免了混合二硝基萘加氫反應后先減壓蒸餾得到的1，8-二氨基萘純度低的特點，同時避免了因為先減壓蒸餾得到1，8-二氨基萘時由于溫度較高產生大量的焦油，后得到的1，5-二氨基萘需要反復精制的缺點，簡化了生產工藝，降低了生產成本。經過實驗表明，本發明方法與現有技術相比，產品回收率高的同時產品純度高。

具體實施方式

1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，該方法包括如下步驟：

（1）在帶攪拌的反應釜中，加入萘硝化后得到的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物，其中1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的質量比為4：6-3：7之間。加入有機溶劑，加入質量百分濃度為5%的Pd/C催化劑，關閉反應釜，然后充入氫氣進行催化加氫制備二氨基萘混合物；

（2）反應結束后分離出催化劑，進行第一次冷凍結晶出一部分1，5-二氨基萘，常壓蒸餾出部分有機溶劑；

（3）第二次冷凍結晶出1，5-二氨基萘，加入抗氧化劑常壓蒸餾出有機溶劑，后減壓蒸餾得到1，8-二氨基萘。