[發明專利]2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪的甲醚化方法

無效

• 申請號: 201210449089.0
• 申請日: 2012-11-02
• 公開（公告）號: CN102936226A
• 公開（公告）日: 2013-02-20
• 發明（設計）人: 張宇;邵玉昌;劉威
• 申請（專利權）人: 中昊(大連)化工研究設計院有限公司
• 主分類號: C07D251/24
• 分類號: C07D251/24
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種化合物2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的甲醚化方法，所得產物2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪是一類重要的三嗪型紫外線吸收劑。?

背景技術

本發明涉及的甲醚化產物2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪是一類重要的三嗪型紫外線吸收劑。此類紫外線吸收劑被廣泛應用于工程塑料，橡膠，油漆，表面涂料，攝影材料，功能纖維，油墨等各種有機材料中抵抗光、熱和氧氣的破壞。此類紫外線吸收劑在保護織物及染料上體現出了尤其突出的效果。而此類化合物都是以2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪為原料，通過甲醚化的方法制得。目前該類化合物甲醚化合成方法主要包括兩種：一種是以硫酸二甲酯為甲醚化試劑，硫酸二甲酯屬劇毒化合物，生產，運輸，使用過程中安全隱患大，環境污染較重；另一種是以碘甲烷為甲醚化試劑，碘甲烷價格昂貴，在反應中產生大量固體廢棄物，原子經濟性較低。?

發明內容

為解決現有技術中2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的甲醚化反應安全隱患高，環境污染大，生產成本高的問題。本發明以碳酸二甲酯為甲醚化試劑，提供了一種高質量，低成本，安全環保的甲醚化方法。?

本發明解決現有技術問題所采用的技術方案是：?

一種三嗪型紫外線吸收劑的甲醚化方法，所述方法是以2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(I)為原料，在有機溶劑中，在催化劑作用下與碳酸二甲酯反應生成2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(II)，再經過分離純化。?

所述催化劑為堿性化合物，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，甲醇鈉，甲醇鉀，三乙胺，DMAP等，催化劑用量的摩爾數為式I化合物的0.05～1倍。優選的催化劑為三乙胺，優選的催化劑用量摩爾數為式I化合物的0.05～01倍。?

所述溶劑為正丁醇，異丙醇，2-丁酮，甲基異丁基甲酮，乙酸丁酯，二甲基亞砜，環丁砜，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺和它們的混合物，溶劑用量為式I化合物質量的2～7倍。優選的溶劑為正丁醇，優選的溶劑用量為式I化合物質量的3～4倍。?

醚化試劑碳酸二甲酯的用量為式I化合物質的量的1～2倍。優選的用量為式I化合?物質的量的1～1.2倍。?

在上述制備過程中，還包括在1～5小時，溫度為60～160℃之間加入碳酸二甲酯，反應時間為1～10小時，溫度為60～160℃之間。優選在3～4小時，溫度為80～100℃之間加入碳酸二甲酯，優選反應時間為4～6小時，溫度為80～100℃之間。?

上述制備方法還進一步包括反應后處理步驟。分離純化步驟為：反應混合物在反應溫度下濾除固體，濾液冷卻結晶得粗品，粗品經溶劑重結晶得純品。所述的重結晶溶劑為二甲基亞砜，環丁砜，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲苯，氯苯及它們的混合物，優選環丁砜。?

本發明所述2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(I)得甲醚化方法的有益效果主要體現在：(1)產品收率高，質量好。(2)固體廢棄物少，污染小。(3)使用碳酸二甲酯作醚化試劑，安全環保。?

具體實施方式

下面以實施例的方式進一步說明本發明，但是本發明不局限于這些實施例。?

實施例1?

在150mL裝有攪拌、冷凝管和溫度計的四口瓶中加入20.0g2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，1g三乙胺，80mL正丁醇，升溫90℃，滴加5.6g碳酸二甲酯，約3h加完，繼續保溫反應4h。反應完畢后過濾、冷卻結晶，干燥，再用環丁砜重結晶得到淡黃色固體，即2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪18.3g，收率87.9％，高效液相色譜(HPLC)純度99.3％。?

實施例2?

在150mL裝有攪拌、冷凝管和溫度計的四口瓶中加入200g2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，1g氫氧化鈉，80mL正丁醇，升溫90℃，滴加5.6g碳酸二甲酯，約3h加完，繼續保溫反應4h。反應完畢后過濾、冷卻結晶，干燥，再用環丁砜重結晶得到淡黃色固體，即2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪14.8g，收率71.1％，高效液相色譜(HPLC)純度99.2％。?