[發明專利]一種配合物的制備方法及配合物的應用

有效

• 申請號: 201210446003.9
• 申請日: 2012-11-09
• 公開（公告）號: CN103804428A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 張海英;劉珺;栗同林;鄭明芳;王懷杰;李維真
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07F15/03
• 分類號: C07F15/03;B01J31/22;C07C2/32;C07C11/02
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;歐穎

1.一種式（i）所示的乙酰基取代的1,10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物的制備方法：

其中，

R₁-R₅各自獨立地選自氫、C1-C6烷基、鹵素、C1-C6烷氧基或硝基中的一種；優選地，所述R₁-R₅各自獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基；

所述的方法包括如下步驟：

a)2-乙酰基-1,10-菲咯啉的合成：使1,10-菲咯啉與三乙基鋁Et3Al在有機溶劑存在下進行反應，然后經過水解后與硝基苯進行氧化反應，獲得式（ii）化合物：2-乙酰基-1,10-菲咯啉；

b)2-乙酰基-1,10-菲咯啉縮胺配體的合成：使式（ii）化合物與式（iii）化合物在對甲苯磺酸作為催化劑存在下反應，獲得式（iv）化合物；

其中，R₁-R₅如式（i）所定義；以及

c)可溶性2-乙酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物的合成：使式(iv)化合物與草酸亞鐵反應，獲得式（i）所示化合物；

其中，R₁-R₅如對式（i）所定義。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟a)所述1,10-菲咯啉與三乙基鋁的摩爾比為1:0.5～1:4.5，優選1:2.0～1:2.6；和/或1,10-菲咯啉與硝基苯的摩爾比為1:0.5～1:30，優選1:15～1:20。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟a)所述的有機溶劑選自以下化合物中的至少一種：甲苯、環己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯或二氯甲烷；優選甲苯。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟a)所述的反應是在惰性氣體保護下進行，所述惰性氣體優選氬氣或氮氣。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，步驟a)所述的1,10-菲咯啉與三乙基鋁反應首先在反應溫度為-80～-60℃，優選-70～-60℃下進行，然后再將反應混合物升溫至20～40℃進行反應。

6.根據權利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，步驟a)所述水解反應首先在溫度為-60～0℃下進行，然后再將反應混合物再升溫至20～40℃進行反應。

7.根據權利要求1-6中任一項所述的方法，其特征在于，步驟b)中式（ii）所示的2-乙酰基-1,10-菲咯啉與式（iii）所示的取代苯胺的摩爾比為1:1~1:5。

8.根據權利要求1-7中任一項所述的方法，其特征在于，步驟b)中式（iii）所示的取代苯胺選自被1-5個，優選1-4個，更優選1-3個相同或不同的、選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵素和硝基的取代基取代的苯胺；

優選地，所述的取代苯胺選自以下化合物中的一種：2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、2,3-二甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺、3,4-二甲基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、4-溴-2,6-二甲基苯胺、2-乙基苯胺、2-乙基-6-甲基苯胺、2-異丙基苯胺、2,6-二乙基苯胺、2,6-二異丙基苯胺、2-氟苯胺、2-氟-4-甲基苯胺、2-氟-5-甲基苯胺、2,4-二氟苯胺、2,5-二氟苯胺、2,6-二氟苯胺、3,4-二氟苯胺、2,3,4-三氟苯胺、2,4,5-三氟苯胺、2,4,6-三氟苯胺、2,3,4,5,6-五氟苯胺、3-氯苯胺、2,6-二氯苯胺、2,3,4-三氯苯胺、2,4,5-三氯苯胺、2,4,6-三氯苯胺、2-溴苯胺、2-溴-4-甲基苯胺、2-溴-4-氟苯胺、4-溴-2-氟苯胺、2,6-二溴苯胺、2,6-二溴-4-甲基苯胺、2,6-二溴-4-氯苯胺、2,4,6-三溴苯胺、2-溴-6-氯-4-氟苯胺、2-溴-4-氯-6-氟苯胺、2-溴-4,6-二氟苯胺、3-硝基苯胺、4-甲氧基苯胺、2-甲基-4-甲氧基苯胺或4-乙氧基苯胺；

所述的取代苯胺最優選為2,6-二乙基苯胺。