[發(fā)明專利]電子傳輸型聚合物及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210444054.8
• 申請(qǐng)日: 2012-11-08
• 公開（公告）號(hào): CN103804637A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張振華;陳吉星
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號(hào): C08G61/12
• 分類號(hào): C08G61/12;H01L51/54;C07D519/00;C07D471/04
• 代理公司: 廣州華進(jìn)聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)半導(dǎo)體材料領(lǐng)域，尤其涉及一種電子傳輸型聚合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光器件有輕、薄、自發(fā)光、低消耗功率、不需要光源、無視角限制、高反應(yīng)速率及可制作在軟性基板等優(yōu)良特性，已被視為平面顯示器和軟性顯示器的明日之星。傳統(tǒng)的電子傳輸材料的載流子遷移率是空穴傳輸材料的千分之一，且熱穩(wěn)定性不佳，因此，常導(dǎo)致發(fā)光效率不佳或是元件壽命不長等問題，根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)表示，電子傳輸材料所占電荷消耗比率達(dá)35.9%，是僅次于發(fā)光層的消耗(39.8%)，因此現(xiàn)今開發(fā)高載流子的電子傳輸材料是現(xiàn)今OLED才材料開發(fā)的重點(diǎn)。

Alq₃(8-羥基喹啉鋁)具有好的成膜性，因此，是目前常用的電子傳輸材料的主發(fā)光體，不過陸續(xù)有一些載流子遷移率和T_g高于Alq₃的材料出現(xiàn)，如金屬(Be,Al,Zn)絡(luò)合物、1,2,4-三唑(TAZ)的衍生物、含氟化合物和含硅化合物等，然而，這些已知的材料載流子遷移率仍不佳，且有著熱穩(wěn)定性不佳或運(yùn)用在器件上產(chǎn)生電流密度低等問題，這些問題都制約材料的發(fā)光效率低，因此，開發(fā)新的電子傳輸材料是一個(gè)很重要的課題。。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種發(fā)光效率較高的電子傳輸型聚合物。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種電子傳輸型聚合物，具有下述結(jié)構(gòu)式：

n為10~100的整數(shù)。

該電子傳輸型聚合物的制備方法，包括如下步驟：

在無氧環(huán)境下，將結(jié)構(gòu)式為的化合物A和結(jié)構(gòu)式為的B添加入含有催化劑和堿溶液存在的有機(jī)溶劑中，于70～130℃下進(jìn)行Suzuki耦合反應(yīng)12～48小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻到室溫，分離提純后得到結(jié)構(gòu)式為的電子傳輸型聚合物，式中，n為10~100的整數(shù)；其中，化合物A和化合物B的摩爾比為1:1～1.2。

所述電子傳輸型聚合物的制備方法，其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀、四三苯基膦鈀、摩爾比為1:4～8的醋酸鈀與三鄰甲苯基膦混合物或者摩爾比為1:4～8的三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯混合物；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20~1:100。

所述電子傳輸型聚合物的制備方法，其中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉水溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質(zhì)的摩爾量為化合物A的摩爾量的20倍。

所述電子傳輸型聚合物的制備方法，其中，所述有機(jī)溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺及四氫呋喃中的至少一種。

所述電子傳輸型聚合物的制備方法，其中，Suzuki耦合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90～120℃，反應(yīng)時(shí)間為24～36小時(shí)。

所述電子傳輸型聚合物的制備方法，其中，所述電子傳輸型聚合物的分離提純包括如下步驟：

Suzuki耦合反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中加入甲醇沉析，通過索氏提取器過濾之后依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿為溶劑抽提至無色，收集氯仿溶液并旋干得到粉末，收集后在真空下50°C干燥24h后，得到所述電子傳輸型聚合物。

上述電子傳輸型聚合物在有機(jī)電致發(fā)光器件中作為電子傳輸層材料的應(yīng)用。

本發(fā)明的電子傳輸型聚合物，蒽唑基聚合物主鏈上引入聯(lián)苯，有利于電子遷移率和熱穩(wěn)定的提高，從而大大提高了有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。同時(shí)，蒽唑含有兩個(gè)氮子，是一個(gè)優(yōu)良的電子傳輸單元，且具有較好的剛性和平面性，熱穩(wěn)定性能良好。

本發(fā)明提供的電子傳輸型聚合物的制備工藝，采用了較簡單的合成路線，合成方法簡單，從而減少工藝流程，原材料價(jià)廉易得，使得制造成本降低，適合于廣泛應(yīng)用。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的電子傳輸型聚合物的熱失重分析圖；

圖2為實(shí)施例5的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供的電子傳輸型聚合物，其結(jié)構(gòu)如式所示：

n為10~100的整數(shù)，即聚{4,4’-二基聯(lián)苯-co-2,7-二基-4,9-二苯基蒽唑}(PDPEz)。

本發(fā)明的電子傳輸型聚合物，蒽唑基聚合物主鏈上引入聯(lián)苯，有利于電子遷移率和熱穩(wěn)定的提高，從而大大提高了有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。同時(shí)，蒽唑含有兩個(gè)氮子，是一個(gè)優(yōu)良的電子傳輸單元，且具有較好的剛性和平面性，熱穩(wěn)定性能良好。