[發(fā)明專利]一種咔唑苯甲醛縮對(duì)苯二胺雙席夫堿及其制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210443685.8
• 申請(qǐng)日: 2012-11-08
• 公開（公告）號(hào): CN102911111A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孟霞;卜娟;王興建;段洪東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東輕工業(yè)學(xué)院
• 主分類號(hào): C07D209/86
• 分類號(hào): C07D209/86;C09K11/06;G01N21/64
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技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種咔唑苯甲醛縮對(duì)苯二胺雙席夫堿及其制備方法，該席夫堿具有良好的熒光性能，而且能夠絡(luò)合金屬離子，可以作為金屬離子熒光探針。

背景技術(shù)：

咔唑是一個(gè)富電子芳雜環(huán)，具有良好的電子共軛平面，因此是許多熒光化合物的首選母核。另外，咔唑環(huán)易于進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，因此，咔唑及其衍生物已作為光學(xué)材料被深入研究并加以開發(fā)應(yīng)用。

席夫堿是指一類含有C=N基團(tuán)的化合物，N原子上存在孤對(duì)電子，使得席夫堿成為一類重要的有機(jī)配體。如果能研發(fā)一種具有熒光性能的席夫堿，由于席夫堿能夠與金屬離子配位，那么與金屬離子配位的席夫堿由于其空間結(jié)構(gòu)的變化，它的熒光性能也會(huì)隨之發(fā)生變化，因此就可以通過席夫堿熒光性能的變化來追蹤金屬離子的某些行為特征。這就是近年來，研究較熱的金屬離子熒光探針。而且，關(guān)于這一課題的研究，人們已經(jīng)做出了大量工作。例如，有研究者利用N－乙基咔唑－3－甲醛與乙二胺為原料合成了N－乙基咔唑席夫堿化合物，并研究了各種金屬離子對(duì)其熒光性能的影響，結(jié)果表明Cu²⁺能有效地猝滅其熒光，可以作為探測(cè)Cu²⁺的熒光探針[功能材料，2011,9(42)：1588-1590]。此外，眾多研究者對(duì)于其他的一些金屬離子熒光探針也做了大量研究，譬如Zn²⁺、Ni²⁺、Co²⁺等等。

席夫堿金屬離子熒光探針因其具有良好的應(yīng)用前景，研究者們已經(jīng)做了大量的研究工作。但是，由于具有新型結(jié)構(gòu)的熒光席夫堿的缺乏、熒光席夫堿的熒光性能不良等缺點(diǎn)，在一定程度上制約了席夫堿熒光探針的使用。針對(duì)這些問題，本發(fā)明提供了一種新的咔唑苯甲醛縮對(duì)苯二胺雙席夫堿，該席夫堿在溶液中具有良好的熒光發(fā)射。經(jīng)過檢索，該席夫堿結(jié)構(gòu)未見相關(guān)報(bào)導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新的咔唑苯甲醛縮苯二胺雙席夫堿，該席夫堿具有良好熒光性能，可以作為金屬離子熒光探針。并且該工藝具有成本低、操作簡便、條件溫和、產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明的另一目的是提供所述咔唑苯甲醛縮對(duì)苯二胺雙席夫堿的制備方法。

本發(fā)明的另一目的是提供所述咔唑苯甲醛縮對(duì)苯二胺雙席夫堿的應(yīng)用。

為了實(shí)現(xiàn)這樣的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案中采用咔唑和對(duì)氟苯甲醛為原料制備了咔唑苯甲醛，又利用咔唑苯甲醛與價(jià)格低廉的對(duì)苯二胺為原料，得到了一種咔唑苯甲醛縮苯二胺雙席夫堿。

本發(fā)明是通過如下措施來實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明涉及的新的咔唑苯甲醛縮對(duì)苯二胺雙席夫堿，其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下：

本發(fā)明制備式(I)化合物的反應(yīng)原理如下：

（1）咔唑苯甲醛的制備

（2）咔唑苯甲醛縮苯二胺雙席夫堿的制備

本發(fā)明制備式(I)化合物的方法如下：

（1）咔唑苯甲醛的制備

咔唑苯甲醛根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道制備。

（2）咔唑苯甲醛縮苯二胺雙席夫堿的制備

稱取一定量的咔唑苯甲醛溶于溶劑，開動(dòng)攪拌，直至咔唑苯甲醛全部溶解，加入一定量的對(duì)苯二胺，加入適量的弱酸，控溫在50~100℃，反應(yīng)一段時(shí)間，得到了黃色的席夫堿粉末，粉末選用合適的溶劑重結(jié)晶，得到了純凈的席夫堿，真空干燥即得產(chǎn)品。

具體步驟如下：

1）稱取咔唑苯甲醛溶于溶劑，咔唑苯甲醛與溶劑的摩爾比為1:10~1:100；

2）稱取對(duì)苯二胺溶于步驟1）所述的溶液，對(duì)苯二胺與咔唑苯甲醛的摩爾比為1:2~1:8；

3）量取一定量的弱酸加入步驟2）所述的溶液中，弱酸的用量為1~8d；

4）開動(dòng)攪拌開始反應(yīng)，在50~75℃下恒溫反應(yīng)2~12h，得到了黃色的席夫堿粉末，粉末選用合適的溶劑重結(jié)晶，即得純品。

優(yōu)選的，溶劑為甲醇、乙醇或丙酮。

優(yōu)選的，弱酸為甲酸或乙酸。

優(yōu)選的，重結(jié)晶所用的溶劑為乙醇、氯仿或二氯甲烷。

本發(fā)明將咔唑苯甲醛與價(jià)格低廉的對(duì)苯二胺進(jìn)行反應(yīng)，得到了一種新的化合物，經(jīng)測(cè)試，這些化合物均具有良好的熒光發(fā)射，并且可以作為Cu²⁺熒光探針（結(jié)果見附圖）。

本發(fā)明的化合物，可以作為熒光探針應(yīng)用于探針領(lǐng)域。

具體實(shí)施方式：

為了更好的理解本發(fā)明的技術(shù)方案，以下通過具體的實(shí)施例作進(jìn)一步詳細(xì)敘述。

實(shí)施例1：