[發明專利]加氫裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201210442540.6
• 申請日: 2012-11-08
• 公開（公告）號: CN103191772A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: 劉昶;王鳳來;杜艷澤;趙紅;關明華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20
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技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑的制備方法，特別是重質餾分油的加氫裂化催化劑的制備方法。

背景技術

加氫裂化技術具有原料適應性強、產品方案靈活性大、目的產品選擇性高、產品質量好、附加值高等特點，可將各種重質、劣質原料直接轉化清潔燃油和優質的化工原料，已成為現代煉油和石油化學工業最重要的重油深度加工工藝之一，在國內外獲得日益廣泛的應用。雖然我國現有加氫裂化裝置加工能力已超過50.0Mt/a，但由于國內原油質量逐年變差，高硫原油進口量大幅增加，環保對煉油工藝本身及石油產品質量要求日趨嚴格，市場對清潔燃油和化工原料需求量不斷增加。因此，加氫裂化技術還將得到更為廣泛的應用，同時也對加氫裂化技術本身提出了更高的要求。

隨著我國經濟的迅速發展，市場對化工產品的需求量急劇增加，其中以三烯、三苯等基礎化工原料的需求更加旺盛，這也帶動其生產能力迅速擴張。隨著多套大型重整和乙烯裝置的運行投產，僅靠常減壓裝置已不能滿足市場對化工原料的要求，化工原材料的缺口越來越大，其中以石腦油為主的化工輕油生產原料的供應更為緊迫。加氫裂化技術可以生產硫和氮含量極低、芳潛含量高的重石腦油產品，可直接為生產芳烴或高辛烷值汽油的催化重整裝置提供優質原料；加氫裂化尾油、輕石腦油和液化氣等產品富含鏈烷烴，作蒸汽裂解制乙烯裝置進料時，具有三烯收率高、裂解爐清焦周期長、能耗物耗低、經濟效益好等特點。因此，進一步提高以生產化工原料為目的產品（即輕油型加氫裂化，以生產石腦油等輕油為主要產品）的加氫裂化技術水平、增產優質化工原料以滿足日益增長的市場需求是十分必要的。

由于原油不斷變劣、變重，進口高硫原油大幅度增加，以及煉廠為提高經濟效益，開始普遍采用原油減壓深拔技術，使得減壓餾分油的干點由原來的520℃提高到了600℃左右，其密度越來越大、餾程越來越高、所含烴分子的分子量越來越大、結構也越來越復雜、硫氮等雜質含量也越來越多，大大增加了加氫裂化的難度，這些對加氫裂化技術以及加氫裂化催化劑都提出了更高的要求。

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，即同時具有裂化活性和加氫活性。裂化活性主要由各種分子篩來提供，加氫活性主要由元素周期表中ⅥB族和Ⅷ族的金屬提供。為了增產優質重石腦油，一般要求加氫裂化催化劑具有強的裂化活性和中等強度的加氫活性，其關鍵在于作為裂化活性組分的分子篩與加氫組分之間的優化匹配。

US6174429公開了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有1～99wt%的至少一種酸化的含鋁無定形基質，0.1～80wt%的一種晶胞參數為2.438nm、SiO₂/Al₂O₃化學摩爾比為8左右、SiO₂/Al₂O₃骨架摩爾比為20左右的Y型分子篩，0.1～30wt%的至少一種第VIII族金屬組分，1～40wt%的至少一種第VIB族金屬組分，0.1～20wt%的助劑和0～20wt%的至少一種第VIIA族元素。該催化劑采用先制備載體，后擔載加氫金屬的制備方法，催化劑具有較好的活性和穩定性，但重石腦油和航煤收率不高。

CN98114489.6公開了一種加氫裂化催化劑，采用共沉法制備。其中無定形硅鋁占催化劑的10～60wt%，改性Y型分子篩1～40wt%，第VIB族金屬氧化物占10～40wt%，第VIII族金屬氧化物占1～10wt%，第IVB族金屬氧化物占1～10wt%，用于一段串聯加氫裂化生產中間餾分油，裂化段進料的N含量可達100μg/g。該催化劑具有較好的催化活性，催化劑也具有很高的抗氮性，但其制備方法較復雜，制備成本也較高，石腦油產品收率較低。

US5086032和US4820677等專利也介紹了采用共沉法制備高金屬含量加氫處理催化劑，制備出金屬含量高達50%~95%加氫處理催化劑，催化劑的加氫性能獲得了極大的提高，產品質量獲得了極大的改善。雖然此類催化劑具有較高的加氫性能，但催化劑孔容和比表面積相對較小，一般只能處理柴油以下較輕質的餾分，并且由于共沉法制備催化劑金屬利用率低，金屬分散性能不好，且制備工藝復雜，產品穩定性差，所以催化劑性價比不高。

混捏法也可以制備各種活性金屬含量的催化劑，但混捏法制備的催化劑性能相對較差，活性金屬有效利用率低，工業生產中加氫催化劑較少采用混捏法制備。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種加氫裂化催化劑的制備方法，通過加氫組分與裂化組分的優化配合，增加重質餾分油的裂化幾率，滿足增產優質重石腦油和改善尾油產品質量的目的。