[發(fā)明專利]利用催化劑級配技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210440494.6
• 申請日: 2012-11-07
• 公開（公告）號: CN103805257A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王仲義;吳子明;石友良;黃新露;廖娜;崔哲
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種利用催化劑級配技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油的方法，尤其是一種通過催化劑復(fù)合裝填以及級配技術(shù)，用來生產(chǎn)低凝柴油的加氫方法。

背景技術(shù)

柴油作為壓燃式發(fā)動機的燃料，在現(xiàn)代化的生產(chǎn)生活過程中作為不可再生資源起著不可替代的作用，可以被用來作為汽車、坦克、飛機、拖拉機、鐵路車輛等運載工具或其它機械用的燃料，也可用來發(fā)電、取暖等。根據(jù)其使用行業(yè)及環(huán)境的不同，用戶對于柴油產(chǎn)品的質(zhì)量要求也有著很大的區(qū)別，對于在高寒地區(qū)或者冬季生活的人們來說，低凝點柴油的需求量一直居高不下，傳統(tǒng)的擇形裂化工藝可加工含蠟的重柴油餾分，降凝幅度可達20～50℃，得到低凝點柴油的同時，也可拓寬柴油餾分范圍，提高產(chǎn)率，是解決低凝點柴油生產(chǎn)問題的非常有用和先進的技術(shù)。

我國的情況也類似，特別是近年來，隨著國民經(jīng)濟發(fā)展和環(huán)保意識的不斷提高，對于柴油質(zhì)量的要求越來越高，柴油精制的普及率逐年上升，此外在北方寒區(qū)，除了對柴油常規(guī)精制性質(zhì)的要求外，凝點成為了必不可少的要求指標(biāo)之一，因此能夠提高低凝柴油的產(chǎn)量和質(zhì)量，滿足市場需求已成為寒區(qū)煉油企業(yè)所關(guān)注的重要問題。而擇行裂化及其組合工藝作為降低柴油凝點的主要手段之一，可以用來生產(chǎn)低硫低凝柴油，有利于提高煉油企業(yè)的經(jīng)濟效益。

柴油擇形裂化技術(shù)又稱臨氫降凝，是指在氫氣存在的情況下，含蠟的柴油原料通過含有活性金屬及分子篩的雙功能催化劑表面，從而降低其中的蠟分子含量。其脫蠟原理是在一定的操作條件下，使原料與氫氣混合與臨氫降凝催化劑接觸，原料中的鏈烷烴、帶短側(cè)鏈烷烴、帶長側(cè)鏈的環(huán)烷烴和帶長側(cè)鏈的芳烴等高凝點組分選擇性地裂解成小分子，而其它組分基本不發(fā)生變化，最終達到降低油品的凝點的目的。由于其具有反應(yīng)過程氫耗較低、原料適應(yīng)性強、能耗較低、工藝流程簡單、可以與其它加氫過程組成聯(lián)合工藝或獨立使用等諸多優(yōu)點，因此得到了廣泛的應(yīng)用。目前我國北方寒區(qū)很多煉油企業(yè)均采用了此技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油。

CN1257107A介紹了一種由餾分油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低凝柴油的方法。該方法采用加氫精制和臨氫降凝一段串聯(lián)流程，其中包括加氫精制催化劑和臨氫降凝催化劑兩個催化劑床層，臨氫降凝采用Ni/ZSM-5催化劑。該方法在臨氫降凝催化劑床層的溫降較大，柴油餾分的收率和降凝效果的提高受到一定限制，降低了臨氫降凝催化劑的使用壽命。

CN102051232A介紹了一種柴油加氫降凝的方法，該方法是通過調(diào)整催化劑的性質(zhì)從而使柴油降凝效果好，柴油餾分收率高的特點，但由于仍采用加氫精制和臨氫降凝串聯(lián)的組合工藝，降凝效果與柴油餾分收率之間的矛盾依舊存在。

CN102453531A介紹了一種柴油臨氫降凝的方法，雖然提高了臨氫降凝催化劑的平均反應(yīng)溫度，利用精制劑的溫升，加大了降凝催化劑的利用率，但是

各床層出口的反應(yīng)溫度仍相對較高，周期受到了一定的限制。

CN01134271.4公開了一種生產(chǎn)高十六烷值、低凝柴油的加氫組合方法。該方法是將原料油、氫氣先與加氫改質(zhì)催化劑或加氫裂化催化劑接觸，反應(yīng)流出物不經(jīng)分離接著與臨氫降凝催化劑接觸，反應(yīng)流出物經(jīng)冷卻進入高壓分離器，分離出的液體產(chǎn)物進入分餾系統(tǒng)，富含氫的氣體循環(huán)回反應(yīng)器。該方法能在同一套裝置中同時提高柴油的十六烷值并降低柴油的凝點，柴油產(chǎn)品的十六烷值較原料油提高6個單位以上。

CN99113293.9公開了一種由餾分油生產(chǎn)高十六烷值優(yōu)質(zhì)低凝柴油的方法。該方法將臨氫降凝與加氫精制、加氫改質(zhì)直接串聯(lián)，實現(xiàn)加氫精制-加氫改質(zhì)-臨氫降凝－段串聯(lián)流程，采用的是抗結(jié)焦能力強的加氫精制催化劑和具有較強抗氨、抗酸能力的加氫改質(zhì)及臨氫降凝催化劑，因而使得該工藝具有精制/降凝效果好、柴油收率高、原料適應(yīng)性強、柴油十六烷值高、工藝流程簡單及產(chǎn)品方案靈活的特點。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供一種低凝柴油的生產(chǎn)方法。本發(fā)明方法將加氫精制及加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝復(fù)合裝填的混合催化劑與臨氫降凝催化劑進行級配，將臨氫降凝過程的溫降與加氫過程中的溫升進行合理的組合利用，在生產(chǎn)低凝點低硫柴油的同時提高了柴油的收率，降低了裝置的熱點溫度，延長了運轉(zhuǎn)周期；此外降低了冷氫的消耗量或者加熱爐的燃氣損耗，節(jié)省了操作費用。

本發(fā)明提供的一種利用催化劑級配技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油的方法，包括以下內(nèi)容：

柴油原料與氫氣混合后，依次通過至少兩個串聯(lián)的加氫反應(yīng)區(qū)，按物料流動方向所述加氫反應(yīng)區(qū)依次包括由加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝催化劑混合裝填的精制降凝催化劑復(fù)合床層和臨氫降凝催化劑床層；最后一個加氫反應(yīng)區(qū)所得反應(yīng)流出物經(jīng)過分離和分餾后，得到低凝點柴油產(chǎn)品。