[發明專利]一種由3-氮雜-1,5-烯炔制備吡啶衍生物的方法

有效

• 申請號: 201210437566.1
• 申請日: 2012-11-06
• 公開（公告）號: CN103804286A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 萬伯順;信曉義;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D213/803
• 分類號: C07D213/803;C07D213/80
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種由3-氮雜-1,5-烯炔衍生物制備吡啶衍生物的方法，其特征在于：

以下式所示的3-氮雜-1,5-烯炔衍生物（I）為原料通過A和B兩個步驟生成吡啶衍生物（II），反應式如下：

其中R¹、R²、R³為C1-C8烷基、吡啶基、苯基、或取代的苯基，苯基上的取代基為C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、F、Cl、Br、I、NO₂中的一種、或二種、或三種；R⁴、R⁵為C1-C4酯基、苯基、C1-C8烷基、磺酰基、三氟甲基、F、Cl、Br或I。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

步驟A：以醇做溶劑兼做催化劑，或在有機溶劑中加入醇、酚或其它質子酸做催化劑，室溫–100℃反應。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：

在步驟A中，醇溶劑兼做催化劑為C1-C10的一元醇、C2-C10二元醇或C3–C10三元醇；醇的用量為每毫摩爾反應物I用溶劑5-20毫升。

4.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：

在步驟A中，在有機溶劑中加入醇、酚或其它質子酸做催化劑：有機溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、苯、四氯化碳、1,4-二氧六環、二氯甲烷、乙酸乙酯或乙腈中的一種或二種以上；

有機溶劑中加入的醇為C1–C10的一元醇、C2-C10的二元醇或C3-C10的三醇；質子酸為C1-C10的有機酸或鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一種；酚為苯酚。

5.按照權利要求2或4所述的方法，其特征在于：

在步驟A中，催化劑用量是反應物I的5–95mol%。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

步驟B：在高沸點溶劑中進行加熱反應；

高沸點溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或甲苯中的一種或二種以上。溶劑用量為每毫摩爾反應物I用溶劑5-20毫升。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：

在步驟B中，反應溫度為80-150℃。