[發(fā)明專利]一種極性二烯烴聚合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210436912.4
• 申請日: 2012-11-06
• 公開（公告）號(hào): CN103804615A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐煒;王世朝;楊洪友;解希銘;賀小進(jìn);周微頻;梁樹堂
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F293/00
• 分類號(hào): C08F293/00;C08F297/04;C08F236/10;C08F220/14;C08F220/18
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;王鳳桐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種極性二烯烴聚合物、一種極性二烯烴聚合物的制備方法、以及由該方法制備得到的極性二烯烴聚合物。

背景技術(shù)

目前市場上最常見的單乙烯基芳烴與共軛二烯烴的共聚物為丁二烯與苯乙烯的共聚物，以SBS為主。作為一種新型高分子材料，SBS已經(jīng)經(jīng)歷了三代開發(fā)。第一代SBS是線型和星型丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。第二代SBS是為了改進(jìn)線型和星型SBS的耐熱氧化性和耐候性而開發(fā)的氫化SBS（SEBS）。第三代SBS為極性SBS及SEBS，在SBS分子鏈上引進(jìn)極性官能團(tuán)，從而賦予其與各種工程塑料良好的相容性和對金屬的粘接性。目前國內(nèi)外對SBS進(jìn)行極性化改性技術(shù)中，常用的是將SBS環(huán)氧化、磺化或與馬來酸酐、丙烯酸酯等可聚合單體進(jìn)行自由基接枝共聚改性。據(jù)報(bào)道，用濃硫酸將溶于環(huán)己烷中的SBS進(jìn)行磺化改性，制得磺化改性的極性化SBS。與普通SBS相比，磺化SBS對極性材料的粘結(jié)強(qiáng)度明顯提高。此外，研究表明，用過氧化氫與甲酸反應(yīng)生成過甲酸氧化劑，對SBS中丁二烯軟段中的雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，可制得環(huán)氧化改性的極性化SBS，其用于粘合劑時(shí)對極性材料的粘結(jié)性能可以得到明顯改善。

CN1326899C中公開了一種極性化的SEBS及其制備方法，并具體公開了：以丁基鋰為引發(fā)劑，四氫呋喃為活化劑，環(huán)己烷為溶劑，采用三步法反應(yīng)合成SBS活性溶液，在此基礎(chǔ)上，繼續(xù)加入乙烯基吡啶或者甲基丙烯酸酯類單體，進(jìn)行第四段聚合。將上述聚合物進(jìn)行選擇性加氫，以雙環(huán)戊二烯二氯化鈦為主催化劑、苯甲酸甲酯為助催化劑，在45-115℃和0.5-15MPa的壓力下加氫反應(yīng)1-2小時(shí)，即可制得極性化的SEBS。然而，該方法過于復(fù)雜，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種新的極性二烯烴聚合物、一種極性二烯烴聚合物的制備方法、以及由該方法制備得到的極性二烯烴聚合物。

本發(fā)明提供了一種極性二烯烴聚合物，其中，所述極性二烯烴聚合物具有式（Ⅰ）所示的結(jié)構(gòu)：

式（Ⅰ），

其中，X_aR為R¹上的a個(gè)H被a個(gè)X取代后的基團(tuán)，a個(gè)X相同或不同，各自為含有單乙烯基芳烴結(jié)構(gòu)單元和共軛二烯烴結(jié)構(gòu)單元的聚合物鏈，所述R¹為C₁-C₈的烷基、C₃-C₈的環(huán)烷基、C₃-C₈的亞環(huán)烷基-C₁-C₈的烷基、C₁-C₈的亞烷基-C₃-C₈的環(huán)烷基、C₆-C₁₈的取代或非取代的芳基或C₇-C₁₈的芳烷基，Y為含有丙烯酸酯類結(jié)構(gòu)單元的聚合物鏈，a為1-4。

本發(fā)明還提供了一種極性二烯烴聚合物的制備方法，其中，該方法包括以下步驟：

（1）在有機(jī)單鋰引發(fā)劑的存在下和陰離子聚合反應(yīng)條件下，使單乙烯基芳烴和共軛二烯烴在溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到二烯烴聚合物；

（2）在終止反應(yīng)條件下，使步驟（1）得到的二烯烴聚合物與具有式（Ⅱ）所示結(jié)構(gòu)的過氧化試劑反應(yīng)；

（3）在自由基聚合反應(yīng)條件下，使步驟（2）得到的反應(yīng)產(chǎn)物與丙烯酸酯類單體反應(yīng)；

式（Ⅱ），