[發明專利]多功能化修飾苯醚基單膦氧主體材料、合成方法及其應用

無效

• 申請號: 201210431606.1
• 申請日: 2012-11-02
• 公開（公告）號: CN102911206A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 許輝;韓春苗
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53;C07F9/572;C09K11/06;H01L51/54;H01L51/56
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 韓末洙

1.多功能化修飾苯醚基單膦氧主體材料，其特征在于多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料共十五種，以2-二苯基膦氧基苯醚為母體，在母體上分別引入一個、兩個或三個具有載流子傳輸特性的功能基團，其母體結構如下：

十五種多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料如下：

當X為9,9-二乙基芴基，Y和Z為氫時，化合物為DPESPODEF，其結構式為(II)；

當X和Y為9,9-二乙基芴基，Z為氫時，化合物為DPESPODEF2，其結構式為(III)；

當X、Y和Z都為9,9-二乙基芴基時，化合物為DPESPODEF3，其結構式為(IV)；

當X為咔唑基，Y和Z為氫時，化合物為DPESPOCz，其結構式為(V)；

當X和Y為咔唑基，Z為氫時，化合物為DPESPOCz2，其結構式為(VI)；

當X、Y和Z都為咔唑基時，化合物為DPESPOCz3，其結構式為(VII)；

當X為N-苯基咔唑基，Y和Z為氫時，化合物為DPESPOPhCz，其結構式為(VIII)；

當X和Ｙ為N-苯基咔唑基，Z為氫時，化合物為DPESPOPhCz2，其結構式為(IX)；

當X、Ｙ和Z都為N-苯基咔唑基時，化合物為DPESPOPhCz3，其結構式為(X)；

當X為三苯胺基，Y和Z為氫時，化合物為DPESPOTPA，其結構式為(XI)；

當X和Y為三苯胺基，Z為氫時，化合物為DPESPOTPA2，其結構式為(XII)；

當X、Y和Z都為三苯胺基時，化合物為DPESPOTPA3，其結構式為(XIII)；

當X為N-萘基二苯基胺基，Y和Z為氫時，化合物為DPESPODPNA，其結構式為(XIV)；

當X和Y為N-萘基二苯基胺基，Z為氫時，化合物為DPESPODPNA2，其結構式為(XV)；

當X、Y和Z都為N-萘基二苯基胺基時，化合物為DPESPODPNA3，其結構式為(XVI)；

2.合成如權利要求1所述的多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料的方法，其特征在于多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料的合成方法是按下列步驟實現：

一、溴代二苯基膦氧基苯醚的合成：

將每mmol的2-二苯基膦氧基苯醚溶于2～6ml質量濃度為98%的濃硫酸中，按N-溴代丁二酰亞胺與2-二苯基膦氧基苯醚物質的量比為a︰1加入N-溴代丁二酰亞胺，攪拌反應2～4h，然后依次用CH₂Cl₂和H₂O萃取得到有機層，得到的有機層使用無水硫酸鈉干燥后放入旋轉蒸發儀旋干，再使用無水乙醇重結晶得到溴代二苯基膦氧基苯醚；

二、將步驟一制備的每mmol的溴代二苯基膦氧基苯醚溶于5～20ml的四氫呋喃中，加入帶有功能基團的硼酸酯、四丁基溴化銨和四三苯基膦鈀后再按NaOH與溴代二苯基膦氧基苯醚物質的量比為e︰1注入摩爾濃度為2mmol/mL的NaOH溶液，加熱到85～95℃攪拌反應20～30h,然后依次用CH₂Cl₂和飽和的NH₄Cl水溶液萃取得到有機相，有機相用無水硫酸鈉干燥，將有機相溶劑旋干，再以石油醚︰乙酸乙酯體積比為（1～2）︰1的混合溶劑為淋洗劑，柱層析純化得到多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料；

其中步驟二所述的帶有功能基團的硼酸酯與溴代二苯基膦氧基苯醚物質的量比為b︰1，四丁基溴化銨與溴代二苯基膦氧基苯醚物質的量比為c︰1，四三苯基膦鈀與溴代二苯基膦氧基苯醚物質的量比為d︰1；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPODEF時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為9,9-二乙基芴硼酸酯,9,9-二乙基芴硼酸酯的結構式為a=1,b=1,c=0.1,d=0.1,e=3；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPODEF2時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為9,9-二乙基芴硼酸酯，a=2,b=2,c=0.2,d=0.2,e=6；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPODEF3時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為9,9-二乙基芴硼酸酯，a=3,b=3,c=0.3,d=0.3,e=9；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPOPhCz時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為苯基咔唑硼酸酯，苯基咔唑硼酸酯的結構式為a=1,b=1,c=0.1,d=0.1,e=3；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPOPhCz2時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為苯基咔唑硼酸酯，a=2,b=2,c=0.2,d=0.2,e=6；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPOPhCz3時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為苯基咔唑硼酸酯，a=3,b=3,c=0.3,d=0.3,e=9；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPOTPA時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為三苯胺硼酸酯，三苯胺硼酸酯的結構式為a=1,b=1,c=0.1,d=0.1,e=3；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPOTPA2時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為三苯胺硼酸酯，a=2,b=2,c=0.2,d=0.2,e=6；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPOTPA3時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為三苯胺硼酸酯，a=3,b=3,c=0.3,d=0.3,e=9；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPODPNA時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為萘基二苯基胺硼酸酯，萘基二苯基胺硼酸酯的結構式為a=1,b=1,c=0.1,d=0.1,e=3；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPODPNA2時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為萘基二苯基胺硼酸酯，a=2,b=2,c=0.2,d=0.2,e=6；

當多功能化修飾的苯醚基單膦氧主體材料為DPESPODPNA3時，步驟二中帶有功能基團的硼酸酯為萘基二苯基胺硼酸酯，a=3,b=3,c=0.3,d=0.3,e=9。