[發明專利]一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201210427691.4
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號: CN103785396A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 季洪海;沈智奇;凌鳳香;王少軍;楊衛亞;王麗華;郭長友
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/882
• 分類號: B01J23/882;B01J23/883;C10G45/08
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技術領域

本發明涉及一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法。

背景技術

隨著石油資源的不斷減少以及原油重質化、劣質化趨勢的不斷加劇，重質油深加工技術一直受到國內外煉油工作者的高度重視。用于重油特別是金屬含量較高的減壓渣油的加氫脫金屬催化劑，由于鎳、釩等金屬雜質的沉積，容易導致催化劑活性的快速下降和失活。具有較大孔容、孔徑的催化劑有利于大分子反應物擴散及金屬雜質的沉積，提高加氫脫金屬的活性，是重油加工常采用的催化劑。

US4448896公開了一種加氫脫硫及脫金屬催化劑，其孔分布在孔半徑小于10nm和10-100nm兩處出現特征峰，孔半徑3.8-10nm的孔容至少為0.2毫升/克，孔半徑10-100nm的孔容至少0.1毫升/克。該催化劑載體的制備方法是將活性氧化鋁或活性氧化鋁前身物與炭黑混合、成型并焙燒。炭黑粉的用量為10-20重量%。當采用炭黑粉等添加組分制備雙峰孔結構的氧化鋁載體時，炭黑粉等添加組分用量通常超過10重量%，焙燒時很容易引起飛溫，使制備過程不易控制。另外，對載體強度也不利。

CN1727063A公開一種氧化鋁載體的制備方法，該方法包括將水合氧化鋁與碳酸鋁銨混合、成型并焙燒，其中水合氧化鋁與碳酸鋁銨的重量混合比為：20-90:10-80，焙燒溫度為450℃-1000℃，焙燒時間為1-8小時。鈣方法制備的氧化鋁載體具有典型的雙峰孔結構。但制備過程較復雜，需要首先制備或購買碳酸鋁銨。

CN1230520A公開了一種氧化鋁的制備方法，該方法包括在100℃-300℃的溫度下，用含銨離子和選自碳酸根離子、碳酸氫根離子的水溶液與一種氫氧化鋁和水的漿液接觸至少30分鐘，過濾，并于500℃-700℃焙燒所得濾餅制得氧化鋁粉體。該方法未涉及載體成型技術，另外，制備過程復雜。

以上方法制備的大孔氧化鋁均可以作為渣油加氫脫金屬催化劑的載體，但是一種高活性、高穩定性的高效渣油加氫脫金屬催化劑不僅僅因為其具有大孔，其與催化劑的比表面積、活性組分的分布情況、催化劑的強度等方面息息相關，是諸多因素相互協調配合的效果。例如，現有技術中制備的某些氧化鋁載體雖然具有較大的孔容孔徑，但是由于機械強度差而不適合做催化劑的載體。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法。該方法制備的渣油加氫脫金屬催化劑活性高、穩定性好，適于工業應用。

一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括以下內容：稱取一定量的擬薄水鋁石干膠粉，與適量膠溶劑、助擠劑混合均勻，然后向上述物料中加入適量碳酸氫銨水溶液，將所得物料混捏成可塑體，擠條成型，成型物料放置于密封容器內經水熱處理后焙燒制得氧化鋁載體；以上述氧化鋁為載體，采用浸漬法負載活性金屬組分，制得重油加氫脫金屬催化劑。

本發明方法中所述的水熱處理溫度為70℃-120℃，處理時間為5-10小時。所述的水熱處理后的焙燒是在600℃-750℃焙燒2-4小時。

本發明方法中所述的碳酸氫銨溶液的質量濃度為40%-80%，碳酸氫銨溶液加入量為以NH₄⁺和Al³⁺計算，NH₄⁺和Al³⁺的摩爾比為0.5-1：1。

本發明方法中所述的擬薄水鋁石干膠粉可以是采用任意一種方法制備的擬薄水鋁石干膠粉。所述的助擠劑可以是田菁粉、淀粉、甲基纖維素，最好是田菁粉。所述的膠溶劑可以為甲酸、乙酸、檸檬酸、硝酸中的一種或幾種混合。

本發明方法中氧化鋁載體負載的活性金屬組分選自元素周期表ⅥB族和Ⅷ族金屬，加氫脫金屬催化劑中含ⅥB族金屬氧化物如(MoO₃)1-15w%，含第Ⅷ族金屬（如NiO或CoO）0.5-8.0w%。本發明方法中所述的浸漬法可以采用飽和浸漬法，也可以采用不飽和浸漬法。浸漬活性金屬組分后的干燥一般為在80~140℃下干燥1~5小時，焙燒一般為在500~600℃下焙燒1~5小時。