[發明專利]樹脂礦漿法從含鈧物料中提取鈧的方法

有效

• 申請號: 201210424697.6
• 申請日: 2012-10-31
• 公開（公告）號: CN102899485A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發明（設計）人: 馬忠誠;劉力勇;趙孟珊;袁鳳艷;孟慶偉;李韌;劉丹丹;侯俊杰;王學哲;李海蓮;池丕華;商雅文
• 申請（專利權）人: 吉林吉恩鎳業股份有限公司;吉林昊融技術開發有限公司
• 主分類號: C22B3/06
• 分類號: C22B3/06;C22B3/42;C22B59/00
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司 22201
• 代理人: 王立文

技術領域：

本發明涉及一種稀土金屬濕法冶金工藝，尤其是樹脂礦漿法從含鈧物料中提取鈧的濕法冶金方法。?

背景技術：

鈧屬于稀土金屬，鈧在地殼里的含量只有5*10-6，也就相當于每一噸地殼物質里面有5克，不但和其他輕元素相比要低不少，在整個稀土元素中含量也僅屬中等，大概只有鈰的1/10。隨著對稀土元素分離方法的日益改進，如今用于提純鈧的化合物，已經有了相當成熟的工藝流程。用分級沉淀法可比較容易地把它從稀土元素中分離出來。另一種方法是利用硝酸鹽的分極分解進行分離。現有的鈧的回收主要有：?

一、從鈦鐵礦生產鈦白的廢液回收鈧，硫酸法從鈦鐵礦生產鈦白粉時，水解酸性廢液中含鈧量約占鈦鐵礦中總含量的80%。我國生產的氧化鈧，絕大部分來自鈦白粉廠。采用P204-TBP-煤油協同萃取初期富集鈧，NaOH反萃，鹽酸溶解，再經55%～62%（或P350）萃淋樹脂萃取色譜分離凈化鈧，最后經草酸精制得純度大于99.9%，整個方法鈧的收率大于70%。?

前蘇聯以0.4M?P204自鈦白母液中提取鈧，O/A=1/100時鈧差不多能完全同鈦、鐵、鈣等雜質分離，用固體NaF反萃鈧，再用3%H₂SO₄溶解，擴大試驗鈧的回收率為85%～90%。還有研究用P204-TBP從鈦白母液中提鈧時，先加入抑制劑，抑制P204對鐵、鈦的萃取，而后用混酸及硫酸洗滌萃取有機相。還有用N1923選擇性萃鈧，而后再加TBP萃鈧進一步除雜，兩段鈧總共濃縮了50多倍，草酸精制后Sc₂O₃純度為99%，回收率為84%。此外離子交換法、乳狀液膜法也已用于鈦白廢液提鈧。?

二、從氯化煙塵中提取鈧，在鈦鐵礦進行電弧爐熔煉高鈦渣時，由于Sc₂O₃與鈮、鈾、釩等氧化物一樣生成熱高，故很穩定不會被還原而留在高鈦渣中。將此高鈦渣進行高溫氯化生產TiCl₄時，鈧在氯化煙塵中被富集。對此國內研究了濕法冶金提取Sc₂O₃?的流程，包括水浸、TBP煤油溶液萃取、草酸沉淀凈化及灼燒等單元操作，先后進行了小型和擴大試驗，得到純度99.5%的Sc₂O₃產品；從氯化煙塵到產品，鈧回收率為60%。?

三、從赤泥中回收鈧，據估算，全世界200萬t的鈧儲量中有75%～80%是伴生在鋁土礦中，在生產氧化鋁過程中，鋁土礦在堿溶時，Fe、Ca、Si、Mg、Ti、Sc等元素由于氧化鋁的大量溶解而留在赤泥中得到富集，鋁土礦中98%以上的鈧富集于赤泥中，其Sc₂O₃的含量可達0.02%。從赤泥中回收鈧的方法有：?還原熔煉法處理赤泥；硫酸化焙燒處理赤泥；廢酸洗液浸出處理赤泥；直接用濃度50%，的硫酸浸出；用濃鹽酸浸取。從赤泥中回收鈧的原則流程如圖所示。?

四、利用選礦和濕法冶金的方法從礦石中提取鈧，利用選礦的方法可以先將原料中的鈧進行富集，提高鈧的品位，然后采用浸出，萃取，草酸沉淀，灼燒提純等濕法冶金的工藝獲得Sc₂O₃。目前在這方面研究的較多的有昆明理工大學張宗華教授，較成功的項目有從攀枝花尾礦中提鈧和從長江三峽淤泥中提鈧等。?

CN1043752公開了一種《從礦石萃取鈧的方法》，將鋯英石砂送入一個約１０００℃的流態化床氯化器，以產生一個蒸汽相和固態殘余物，并從該固態殘余物回收鈧。即用酸的水溶液（例如ＨＣｌ）浸出該殘余物而形成含鈧水溶液，接著使該水溶液與含欣烷基磷酸酯的有機相接觸，聚烷基磷酸酯（例如磷酸三丁酯)將鈧萃取到該有機相中，接著通過加入銨形成氫氧化鈧沉淀使鈧析出，焙澆該氫氧化鈧，從而鈧以氧化物形式被回收。?

CN1127791公開了《一種從含鈧稀土混合物中富集和制備高純鈧的方法》，用羧酸作萃取劑，添加適量的醇，煤油為稀釋劑。水相為鹽酸介質，以錯流萃取富集微量鈧，鈧富集度為１０—５０％。?