[發明專利]一種同時制備3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和3,3,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷的方法

無效

• 申請號: 201210422624.3
• 申請日: 2012-10-29
• 公開（公告）號: CN102964206A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 吳曉軍;周強;陳欣;徐益賓
• 申請（專利權）人: 巨化集團技術中心
• 主分類號: C07C19/10
• 分類號: C07C19/10;C07C17/10
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理事務所(普通合伙) 33226
• 代理人: 程曉明

技術領域

本發明涉及一種制備鹵代丙烷的方法，特別涉及一種光氯化法同時制備3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和3,3,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷的方法。

背景技術

3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷與3,3,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷等多氯三氟丙烷均是重要的精細化學品，可被用作高效制冷劑、鼓泡劑、清潔劑、溶劑、熱傳導介質、殺菌劑、氣霧推進劑、絕緣體、滅火劑和能量循環工作流體等；此外，也可用于制備氫氟烯烴合成多種下游化合物，因此具有很大的應用潛力。

中國專利公開號CN101168494A，公開日2008年4月30日，發明名稱：一氯三氟丙烯的制備方法。該申請案公開了由氯甲烷與氯烯烴在催化劑存在下調聚反應制備五氯丙烷，五氯丙烷在復合催化劑催化下與氟化氫氟化成三氟二氯丙烷，三氟二氯丙烷在堿的醇液催化下脫除氯化氫得到成品一氯三氟丙烯。其合成3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷的工藝路線是以1,1,1,3,3-五氯丙烷與無水氟化氫為原料，在氟化鉻、氟化鎂和氟化鈦等催化劑的作用下，反應溫度90～130°C，反應時間為4～10h，1,1,1,3,3-五氯丙烷與無水氟化氫摩爾比為1:4～1:10的條件下合成的，產品選擇性約為85%。該路線存在反應時間較長，對設備要求高，操作條件較為苛刻，選擇性不高，且為間隙式反應、反應效率低等缺點。

中國專利授權公告號CN101560138B，公告日2010年11月3日，發明名稱：五氟丙烷的制備方法。該專利公開了一種五氟丙烷(245fa)的制備方法，以氯乙烯與三氟氯甲烷為原料，直鏈醇、磷酸酯混合物為溶劑，在二氯化錫、氯化鉑、三氯化鐵等復合催化劑作用下，在反應溫度120～140°C，反應壓力1.2～1.5MPa，反應時間為2～3h，可得到三氟二氯丙烷，收率約91%。不足之處是該路線對反應產物的結構及選擇性未作具體描述，且反應存在對設備要求高，操作條件比較苛刻，反應只能間隙進行、反應效率低等缺點。

發明內容

本發明針對現有技術的不足之處，提供一種工藝簡單、反應條件溫和、收率高、產品選擇性好的同時制備3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和3,3,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷的方法。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種同時制備3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和3,3,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷的方法，在光催化作用下，將3-氯-1,1,1-三氟丙烷與氯氣按摩爾比為0.2：1～5：1混合后通入光氯化反應器，在反應溫度為0～200℃，反應壓力0～1.0MPa，反應空速為50～1500h-1的條件下進行反應，得到含有3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和3,3,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷的反應產物，將反應產物經水洗、堿洗并精餾后即得到3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和3,3,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷產品。

進一步的：

所述的光催化的光源為可見光或紫外光。

所述的光源波長為300～700nm。

所述的3-氯-1,1,1-三氟丙烷與氯氣的摩爾比為0.6：1～4：1。

所述的反應溫度為20～150℃。

所述的反應壓力為0.2～0.8MPa。

所述的反應空速為200～1000h^-1。