[發(fā)明專利]一種TiO2/Al2O3復(fù)合載體的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210422372.4
• 申請日: 2012-10-30
• 公開（公告）號: CN102921474A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王耀斌
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西高新能源發(fā)展有限公司
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/06;B01J27/19
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種催化劑的一般載體的制備方法。?

背景技術(shù)

以二元氧化物為復(fù)合載體制備催化劑有兩個目的，一是集兩者優(yōu)點于一體，二是尋求相互作用后產(chǎn)生新的性能，TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體兼顧了Al₂?O₃和Ti?O₂的催化性能，彌補了TiO₂比表面積小和機械強度差的缺點，又保留TiO₂的抗積炭、抗中毒的能力，兩者結(jié)合還能產(chǎn)生單獨氧化物所不具備的獨特物理化學(xué)性能。?

TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體可以通過沉淀法、共沉淀法、溶膠凝膠法來制備。但通過此類傳統(tǒng)方法制備的TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體使TiO₂的摻入量受到限制。Kaneko等將鈦酸丁酯作為前驅(qū)體，異丙醇鋁為鋁源，采用溶膠-凝膠法，通過調(diào)整抑制劑冰醋酸的量，制得TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在提供一種比表面積和孔體積大，孔徑分布集中的TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體的制備方法。?

本發(fā)明所述的一種TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體的制備方法，包括：先將鈦酸丁酯溶解在無水乙醇中，攪拌并加入冰醋酸，靜置后加入去離子水，再熱處理即可；加入去離子水后，再緩慢加入γ-Al₂O₃粉末后進行熱處理。?

優(yōu)選地，γ-Al₂O₃粉末是以下述步驟制備地：取一定量的硝酸鋁通過攪拌使其充分溶解在二次蒸餾水中，在溶液中加入十二烷基胺，用氨水調(diào)解溶液的pH值，充分攪拌，熱處理得γ-Al₂O₃粉體。?

更優(yōu)選地，在γ-Al₂O₃粉末的制備過程中，十二烷基胺與硝酸鋁的摩爾比為0.5。?

或者更優(yōu)選地，加入冰醋酸后再加入十二烷基胺和異丙醇鋁。?

或者更優(yōu)選地，熱處理包括：靜置沉降4?h，110℃干燥20h，馬弗爐中程序升溫至550℃恒溫4小時。?

本發(fā)明制得的TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體具有較大的比表面積、孔體積，孔徑分布比較集中。并且TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體中TiO₂沒有產(chǎn)生局部富集現(xiàn)象，而是高度均勻分散在Al₂O₃的表面。?

具體實施方式

實施例一。?

取1mol硝酸鋁通過攪拌使其充分溶解在二次蒸餾水中，在溶液中加入0.5mol十二烷基胺作為模板劑，用氨水調(diào)解溶液的pH值，充分攪拌，熱處理得γ-Al₂O₃粉末。?

先將鈦酸丁酯溶解在無水乙醇中，攪拌并添加冰醋酸作為抑制劑，使之與鈦酸丁酯反應(yīng)形成螯合物，從而使鈦酸丁酯均勻水解，減小水解產(chǎn)物的團聚，得到顆粒細小且均勻的膠體溶液。在鈦酸丁酯的無水乙醇溶液中加入十二烷基胺作為模板劑，并添加微量異丙醇鋁，以增加樣品骨架結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，然后在溶膠中加入去離子水，使膠體粒子形成一種開放的骨架結(jié)構(gòu)。同時按不同比例緩慢加入制得的γ-Al₂O₃粉末，溶膠逐漸失去流動性，形成凝膠。熱處理得TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體。熱處理方式為：靜置沉降4?h，110℃干燥箱干燥20h，馬弗爐中程序升溫至550℃恒溫4小時，即得TiO₂/Al₂O₃復(fù)合載體。?

實施例二。?

將(NH₄)₆MO₇O₂₄·4H₂O和(NH₄)₂HPO₄的混合溶液分別加入到TiO₂，Al₂O₃，實施例一制得的TiO₂/Al₂O₃三種載體中，浸漬、蒸發(fā)、烘干、焙燒，得到以MoPO_X為活性組分的催化劑前體。然后，在H₂流中程序升溫至600℃還原4?h，降至室溫，在0.5％O₂的N₂流中鈍化2?h，得到以三種不同載體負載的MoP催化劑，用于后續(xù)反應(yīng)。Ni作為助劑，以浸漬方法加入。MoO₃和Ni?O₂的負載量分別為18％和5％。催化性能的評價在連續(xù)加氫微反裝置上進行，催化劑裝填量為10?mL，原料油為催化裂化輕汽油。反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度100～180℃、反應(yīng)壓力2?MPa、體積空速3?h^-1、氫油體積比85。?