[發明專利]制備加氫處理催化劑的方法

有效

• 申請號: 201210409522.8
• 申請日: 2012-10-24
• 公開（公告）號: CN103769123A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 朱慧紅;孫素華;劉杰;劉立軍;金浩;楊光
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J32/00;B01J35/10;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種加氫處理催化劑的制備方法，特別是一種適用于劣質重油或渣油加氫處理催化劑的制備方法。

背景技術

隨著原油重質化、劣質化程度的增加，以及市場對輕油需求結構的變化，劣質重油(包括各種重油和渣油等)加工技術已成為各大石油公司和石油科研機構的研究重點方向。劣質重油的加工處理不但是要將其裂化為低沸點的產物，如石腦油、中間餾分油及減壓瓦斯油等，而且還要提高它們的氫碳比，因此其加工的基本途徑基本是采用加氫或脫碳兩種方法。脫碳工藝包括焦化、溶劑脫瀝青、重油催化裂化等；加氫包括加氫裂化、加氫精制等。加氫法即能加氫轉化渣油，提高液體產品的產率，而且還能脫除其中的雜原子，產品質量還好。

重油或渣油加氫催化劑常常采用氧化鋁或含有少量一種或多種其它元素如Si、P、Ti、B、Mg、F等γ-Al₂O₃為載體。許多研究表明，在氧化鋁中加入適量的氧化硅能夠提高氧化鋁的酸性、比表面積，有利于聚合和加氫反應。由于重油或渣油分子量較大，雜質含量較高，從催化劑反應工程中重油或渣油分子擴散和延長催化劑的活性穩定性來說，一般要求催化劑具有較高的孔容和較大的孔徑。

USP4721696描述了一種含硅氧化鋁的制備方法，以硝酸鋁和鋁酸鈉為原料，采用pH值在2～10之間擺動，在得到的氫氧化鋁假溶膠中加入硅酸鈉，經洗滌、干燥、焙燒后得到含硅氧化鋁，其硅含量為1％～30％，最優3％～15％。該方法制備過程過于復雜，同時選擇硅酸鈉為硅源，要保證產物中具有較低鈉含量，洗滌過程會產生大量的廢水，對環境造成污染。

USP7186757提出了一種制備含硅氧化鋁的方法，是通過采用Si-Al兩種凝膠機械混合共沉淀來制備雙峰含硅氧化鋁，其中硅源為硅酸鈉。由于是簡單機械混合后共沉淀制備含硅氧化鋁，其硅鋁結合較弱，同時選擇硅酸鈉為硅源，要保證產物中具有較低鈉含量，洗滌過程會產生大量的廢水，對環境造成污染。

CN02109423.3公開了一種含硅氫氧化鋁的制備方法，采用碳化法成膠，在成膠和老化過程中依次加入一定量的硅酸鈉，制備的含硅氧化鋁平均孔徑為6-13nm，適用于重油或渣油加氫脫硫或加氫脫氮催化劑，對于渣油加氫脫金屬反應，其孔徑較小，需要進一步改進。

CN99126275.1公開了一種硅鋁催化劑載體的制備方法，其中采用水玻璃和硫酸鋁來制備硅鋁干膠，制備的載體孔容為0.45～0.75mL/g，平均孔徑為5-10nm。該成膠方法制備的含硅載體，孔徑較小，不適宜用作重油或渣油加氫處理催化劑。

CN01118437.X描述了一種石油烴裂化催化劑的制備方法，它是將粘土漿液用酸處理后，加入擬薄水鋁石、水玻璃溶液，加鋁溶膠，再加入分子篩漿液，噴霧干燥、水洗。該方法適用于含硅鋁基質的分子篩催化劑的制備。制備的催化劑＜5nm的小孔徑所占比例較大，不適宜用作重油或渣油加氫催化劑材料。

CN92112511.9公開了一種重油加氫脫氮催化劑，該催化劑的特征是在載體擠條成型過程中加入低鈉硅溶膠來增加載體的孔容，同時使孔分布更集中，并且增加了載體的酸量。載體上SiO₂含量14～19wt％，孔容0.55～0.65ml/g，平均孔徑較小。雖然該專利加入低鈉硅溶膠，提高了載體酸性，但孔徑仍較小，不適合用于重油、渣油較大分子反應物的加氫過程。

CN02109422.5公開了一種重質油及渣油加氫轉化催化劑及其制備方法，催化劑采用一種含硅氧化鋁為載體原料，含硅氧化鋁的制備過程采用在成膠過程中加入少量硅，在成膠后或老化過程中加入剩余量的硅。該催化劑孔徑分布主要集中在5-10nm，對于渣油加氫脫金屬催化劑來說，孔徑小。由于選擇硅酸鈉為硅源，要保證產物中具有較低鈉含量，洗滌過程會產生大量的廢水，對環境造成污染。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種孔結構合理、表面酸度適宜及高活性的重油、渣油加氫處理催化劑的制備方法。該方法工藝過程簡單，成本低廉。

本發明加氫處理催化劑的制備方法，包括：將含硅氧化鋁干膠成型，經過干燥、焙燒，得到催化劑載體，采用浸漬或混捏的方式引入加氫活性金屬組分，得到加氫處理催化劑；含硅氧化鋁干膠的制備方法，包括：

(1)將粘土原土與弱酸和分散劑進行混合，然后進行水熱處理，制得的改性粘土經粉碎過篩，得到粒度大于160目的改性粘土；