[發明專利]一種延遲焦化消泡劑組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201210408462.8
• 申請日: 2012-10-24
• 公開（公告）號: CN103768832A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 王鑫;劉紓言;王旭;孫鵬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01D19/04
• 分類號: B01D19/04;C10G9/00
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技術領域

本發明涉及一種消泡劑組合物及其制備方法，特別是涉及一種引入含氟聚硅氧烷和甘油型樹枝狀聚醚的消泡劑組合物，屬于精細化工技術領域，本發明所述消泡劑尤其適用于延遲焦化領域。

背景技術

延遲焦化是一種將渣油深度裂化轉化為焦化干氣、焦化汽柴油、焦化蠟油和焦炭的熱加工工藝。延遲焦化的原料渣油中含有天然表面活性劑，使得在延遲焦化過程中，焦化反應塔內產生大量泡沫，形成很高的泡沫層。泡沫層中含有大量焦粉，焦化后期焦炭塔內焦層上升到一定高度時，泡沫層隨焦化油氣一起從焦炭塔頂的油氣管線攜帶到分餾塔，引起分餾塔結焦，進而造成分餾塔底循環過濾器、輻射段進料過濾器和進料泵堵塞，爐管結焦，影響裝置的安全生產。攜帶到分餾塔內的焦粉經分餾裝置部分被夾帶進入焦化汽油、柴油中，對后續加氫工藝造成危害。

為了消除焦炭塔泡沫層的不利影響，目前的通用方法是采用在焦炭塔使用消泡劑進行消泡，消泡劑用于泡沫層后，在液體表面迅速鋪展，其中的活性分子使泡沫破滅速度加快。早期使用的消泡劑是硅含量較高的二甲基硅油，使用這種高硅消泡劑，雖然可以快速消泡，但會使焦化汽油、柴油產生硅污染，造成下游加氫裝置催化劑中毒。目前使用的消泡劑基本屬于低硅有機硅型。

US3700587公開了一種用于消除焦炭塔內泡沫的消泡劑，其主要成分為聚二甲基硅氧烷，加入0.5～100ppm消泡劑后，塔內泡沫層高度顯著降低。然而該消泡劑的硅含量高，硅元素會沉積在延遲焦化裝置后期加氫精制催化劑上，導致催化劑中毒失活，縮短了催化劑再生置換時間間隔，降低了生產效率。

CN101444708A公開了一種低硅含量的消泡劑，主要由消泡組分有機硅氧烷和疏水二氧化硅、抑泡組分有機硅改性聚醚和長鏈脂肪醇、溶劑加氫柴油、煤油及重芳烴等復合而成。該種消泡劑具有硅含量低，消泡抑泡能力強等優點，但是由于硅元素在延遲焦化裝置后期加氫催化劑上的不斷累計，仍不可避免的造成催化劑中毒失活，降低生產效率。

CN101045880公開了一種由高分子嵌段聚醚、脂肪醇和溶劑復合而成的消泡劑，其高分子嵌段聚醚是分子量為10000～20000的聚乙二醇，為起始劑環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物，脂肪醇是異辛醇，溶劑為乙醇和水。該消泡劑中不含任何硅元素，不會對下游加氫工藝及最終輕質油產品質量造成影響，但缺點是活性組分不夠，在塔內滲透和擴散慢，因此造成加入量大，成本高于有機硅消泡劑，同時耐高溫性能差，高溫下消泡效率低。

US5667669提供了一種用動、植物油和聚異丁烯等代替含硅消泡劑的方法，不但會使消泡成本增加，而且消泡效果一般。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種消泡效率高、耐高溫、性能穩定、分散性好、消泡速度快的復合型低硅消泡劑及其制備方法。

本發明消泡劑組合物，以質量份數計包括：

含氟聚硅氧烷??????????1-30份；

甘油型樹枝狀聚醚?????1-20份；

高碳醇????????????????10-40份；

溶劑??????????????????余量。

本發明消泡劑組合物中，所述含氟聚硅氧烷是聚硅氧烷側鏈上引入氟烷基進行改性得到的產物，由于引入氟烷基鏈長的不同，具有不同結構的含氟聚硅氧烷。本發明優選聚三氟丙基甲基硅氧烷，粘度為2000～100000cst。聚三氟丙基甲基硅氧烷可以使用符合指標要求的商業產品，或者按現有方法制備，如先由三氟丙烯與甲基二氯氫硅烷發生硅氫加成反應制得甲基三氟丙基二氯硅烷，然后經水解、裂解等步驟制得三環體2，4，6－三甲基－2，4，6－三(3’，3’，3’－三氟丙基)環三硅氧烷，然后在堿催化劑的作用下發生開環聚合反應，得到產品聚三氟丙基甲基硅氧烷。

本發明消泡劑組合物中，所述甘油型樹枝狀聚醚可以使用符合指標要求的商業產品，或者按現有方法制備，如通過發散法以三羥甲基乙烷開始，經過3次反復的烯丙基化作用和羥基化作用，可以得到三代的甘油型樹枝狀聚醚，其表面帶有24個功能性基團。

本發明消泡劑組合物中，所述的高碳醇為C7～C9的醇，C7～C9的醇有3-庚醇、異辛醇或2-乙基己醇。

本發明消泡劑組合物中，所述溶劑為加氫柴油、煤油、燃料油、焦化蠟油或機油，優選煤油或加氫柴油。

本發明消泡劑組合物中，還可以選擇性地加入脂肪醇、非離子表面活性劑、聚異丁烯化合物、磺酸鹽和磷酸鹽化合物、動物油、植物油等中的一種或幾種，用量為1～20質量份。