[發明專利]一種用于乙烯聚合的催化劑組分及其制備方法

有效

• 申請號: 201210400891.0
• 申請日: 2012-10-19
• 公開（公告）號: CN103772538A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 崔楠楠;王洪濤;周俊領;閆力欣;王如恩;張彤瑄;黃廷杰;安京燕;紀衛民;劉樹軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/69;C08F4/658;C08F4/646;C08F4/02
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合的催化劑組分，其通過包含以下步驟的方法制備：

（1）將鉻化合物與氧化物載體接觸，使鉻化合物負載在氧化物載體上；

（2）在含氧氣氛中，400～1000℃下煅燒步驟（1）得到的固體物；

（3）將鹵化鎂溶解在烷氧基鈦溶液中，將步驟（2）得到的產物加入到該溶液中形成懸浮液；

（4）將鹵化鈦加入到步驟（3）的懸浮液中進行反應，任選地加入鋁化合物，得到含鉻、鈦和鎂的固體催化劑組分。

2.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，以催化劑組分的總重量計，鉻含量為0.05-6.0wt%，鈦含量為0.1－12wt%，鎂含量為0.05-5.0wt%。

3.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，以催化劑組分的總重量計，鉻含量為0.1-4.0wt%，鈦含量為0.4－8.0wt%，鎂含量為0.1-4.0wt%。

4.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的氧化物載體選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、氧化硼和氧化鋯中的一種或它們的混合物。

5.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的鉻化合物采用那些經過高溫活化可以轉變成氧化鉻的含鉻化合物。

6.根據權利要求5所述的催化劑組分，其特征在于，所述的鉻化合物為水溶性的或油溶性的。

7.根據權利要求6所述的催化劑組分，其特征在于，所述的水溶性的鉻化合物選自氧化鉻、乙酸鉻、硝酸鉻或它們的結晶水合物中的一種或它們的混合物；所述的油溶性的鉻化合物選自叔丁基鉻酸鹽、二茂鉻或乙酰基丙酮酸鉻中的一種或幾種。

8.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的烷氧基鈦如通式所示Ti（OR）₄，其中R為碳原子數為1-6的烷基。

9.根據權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的鋁化合物選自通式Al_y(OR₁)_m(R₂)_n(X)_z化合物中的一種或幾種，其中R₁和R₂相同或不同，選自C₁-C₂₀直鏈或支鏈的烷基、C₃-C₂₀環烷基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷芳基和C₇-C₂₀芳烷基中的一種，X為鹵素，其中y為1或2，m、n、z為0、1、2或3，并要滿足m+n+z=3y。

10.一種權利要求1-9之一所述的用于乙烯聚合的催化劑組分的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）在100～800℃下干燥處理氧化物載體1～10小時；使鉻化合物與氧化物載體接觸反應，必要時加入惰性溶劑，使鉻化合物負載在氧化物載體上，載體與鉻化合物的重量比為1:1～1000:1，優選范圍為2:1～500:1，得到負載鉻的預催化劑組分；

（2）將步驟（1）得到的已負載鉻的預催化劑組分在含氧的氣氛中，400～1000℃下煅燒1-10小時后，得到活化的含鉻催化劑組分；

（3）使鹵化鎂完全溶解在烷氧基鈦形成溶液，必要時可以加入惰性溶劑，鹵化鎂和烷氧基鈦中鎂和鈦的摩爾比為1：1～1：6，將步驟（2）得到的活化的含鉻催化劑組分加入該到溶液中形成懸浮液，使鹵化鎂與氧化物載體的重量比為1:1～1：1000；

（4）在-20～100℃下，將鹵化鈦加入到步驟（3）得到的懸浮液中，鹵化鈦與氧化物載體的重量比為1:1～1：1000；任選地，在加入鹵化鈦前先加入鋁化合物，鋁化合物與氧化物載體的重量比為1:1～1：1000，優選的重量比范圍為1:2～1:500，得到含有鉻、鎂和鈦的催化劑組分。