[發(fā)明專(zhuān)利]氫過(guò)氧化物的還原生產(chǎn)工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210399310.6
• 申請(qǐng)日: 2012-10-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103771578A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳成躍;徐裕;譚永生;潘新民;丁紅衛(wèi);陳志堅(jiān)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工集團(tuán)公司
• 主分類(lèi)號(hào): C02F1/70
• 分類(lèi)號(hào): C02F1/70
• 代理公司: 上海光華專(zhuān)利事務(wù)所 31219
• 代理人: 許亦琳;余明偉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種還原工藝，具體涉及氫過(guò)氧化物的還原生產(chǎn)的新工藝。?

背景技術(shù)

BIPB是二-(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯的簡(jiǎn)稱，是過(guò)氧化二異丙苯（DCP）的升級(jí)產(chǎn)品，俗稱“無(wú)味DCP”，是用量?jī)H次于DCP有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)劑。BIPB市場(chǎng)好潛力很大，由于長(zhǎng)期以來(lái)BIPB在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)供不應(yīng)求，可以預(yù)見(jiàn)，隨著國(guó)際市場(chǎng)全球化的發(fā)展，人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)和生活質(zhì)量的提高，國(guó)內(nèi)外用戶對(duì)BIPB的需求量會(huì)越來(lái)越多。?

還原過(guò)程是BIPB生產(chǎn)過(guò)程中重要的一部分，即二異丙苯（DIPB）氧化液（二異丙苯氧化所得）用還原劑還原，還原液提純后得到中間體二-（2-羥基-異丙基）苯（簡(jiǎn)稱DC）。生產(chǎn)BIPB中的還原過(guò)程從本質(zhì)上是將基團(tuán)氫過(guò)氧基（-OOH）轉(zhuǎn)化為羥基（-OH），具體為：將二異丙苯氧化產(chǎn)物中的單過(guò)氧化氫二異丙苯（MHP）還原成異丙基二甲基芐醇（MC），將2-羥基-2-丙基-氫過(guò)氧化異丙基苯（HHP）和二過(guò)氧化氫二異丙苯（DHP）還原成二-（2-羥基異丙基）苯。反應(yīng)式如下：?

還原的途徑有加氫還原、還原劑還原、氧化液加堿分解。加氫的方法從理論可行的，?而且還是“清潔工藝”。但加氫裝置投資太大，催化劑容易失活，使加氫還原的成本太高；而且加氫安全性也值得探討。氧化液加堿分解的工藝特點(diǎn)是DC收率較高，缺點(diǎn)是反應(yīng)安全性不夠，副產(chǎn)較多，同時(shí)產(chǎn)生的廢堿也無(wú)法生化。通常氫過(guò)氧化物的還原采用還原劑還原工藝，生產(chǎn)BIPB也應(yīng)用了該工藝。?

由于二異丙苯氧化液難以還原，還原劑過(guò)量較多，通常用量為理論量的180-220%，造成還原廢水含硫鹽量很高，難以處理。還原廢水中含大量硫化鈉、硫代硫酸鈉、硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽，還含有MC、DC、苯二甲酸等有機(jī)物。生產(chǎn)一噸BIPB產(chǎn)生還原廢水4-5噸，化學(xué)耗氧量（COD）超過(guò)55000mg/L，而且B/C比小于0.1，不能直接生化處理。試驗(yàn)了無(wú)機(jī)鹽沉淀法、空氣氧化法、過(guò)氧化氫氧化法等多種方法處理還原廢水，效果不佳。采用酸分解—Fenton氧化的組合工藝處理還原廢水有一定的效果，但同時(shí)產(chǎn)生的硫化氫、二氧化硫、硫磺，廢水處理要求高。?

因此要從源頭上減少還原廢水的排放量，減少還原廢水中的硫化鈉、硫代硫酸鈉，需對(duì)BIPB還原工藝進(jìn)行改進(jìn)，需采用氫過(guò)氧化物還原生產(chǎn)的新工藝。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服以上現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種BIPB生產(chǎn)過(guò)程中將二異丙苯氧化液還原生成DC，且反應(yīng)產(chǎn)生廢水可生化處理的多級(jí)還原生產(chǎn)工藝。?

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：?

一種二異丙苯氧化液的多級(jí)還原生產(chǎn)工藝，包括并不限于兩級(jí)還原反應(yīng)步驟，其中：?

1）一級(jí)還原反應(yīng)：將二異丙苯氧化液和還原劑水溶液加入還原釜中混合，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)完成后，獲得有機(jī)相和水相；有機(jī)相繼續(xù)進(jìn)行二級(jí)還原反應(yīng)；?

2）二級(jí)還原反應(yīng)：將新鮮的還原劑水溶液滴加到一級(jí)還原反應(yīng)產(chǎn)生的全部有機(jī)相中進(jìn)行還原反應(yīng)，或者將一級(jí)還原反應(yīng)產(chǎn)生的全部有機(jī)相滴加到新鮮的還原劑水溶液中；反應(yīng)完成后，獲得有機(jī)相和水相，水相作為下一釜一級(jí)還原反應(yīng)的還原劑水溶液繼續(xù)與二異丙苯氧化液進(jìn)行所述的一級(jí)還原反應(yīng)。?

所述二異丙苯氧化液是二異丙苯用空氣過(guò)氧化形成的反應(yīng)液。其中含有氫過(guò)氧化物DHP、MHP和HHP，還可能含有少量的DC和MC以及未反應(yīng)完的二異丙苯。本發(fā)明中所?述的二異丙苯可以是鄰二異丙苯、間二異丙苯、對(duì)二異丙苯及其任意混合，因此由其氧化獲得的二異丙苯氧化反應(yīng)液中含有的氫過(guò)氧化產(chǎn)物DHP、MHP和HHP，也可以是鄰位、間位或?qū)ξ患盎旌衔铩?

較佳的，所述二異丙苯氧化液中含有氫過(guò)氧化物的含量以單過(guò)氧化氫二異丙苯（MHP）計(jì)為15-45wt%。?

較佳的，所述還原劑可以是二硫化鈉、亞硫酸鈉、聯(lián)二亞硫酸鈉、多硫化鈉或硫化鈉。最優(yōu)選為硫化鈉。?

較佳的，所述還原劑水溶液中，還原劑的濃度為5-20wt%。?

較佳的，步驟2）中所述新鮮的還原劑水溶液中含有的還原劑與步驟1）中所述的二異丙苯氧化液中所含以單過(guò)氧化氫二異丙苯（MHP）計(jì)的氫過(guò)氧化物的摩爾比為（1.0-1.4）：4；優(yōu)選為（1.0-1.3）：4。?

較佳的，所述一級(jí)還原反應(yīng)中，控制反應(yīng)終點(diǎn)有機(jī)相中以MHP計(jì)的氫過(guò)氧化物含量為3-15wt%；二級(jí)還原反應(yīng)中，控制反應(yīng)終點(diǎn)有機(jī)相中以MHP計(jì)的氫過(guò)氧化物含量≤1.5wt%。?