[發明專利]百草枯固體制劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201210395277.X
• 申請日: 2012-10-17
• 公開（公告）號: CN103053528A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 王偉;周曙光;錢志剛;秦龍;黃海燕;楊旭;陳根良
• 申請（專利權）人: 浙江新安化工集團股份有限公司
• 主分類號: A01N43/40
• 分類號: A01N43/40;A01N25/14;A01N25/34;A01P13/00
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 馮瓊

技術領域

本發明涉及一種農藥劑型，具體地說是一種百草枯的固體制劑及其制備方法。

技術背景

百草枯是速效觸殺型非選擇性除草劑，能殺滅有葉綠體的植物。其有效成分對葉綠體層膜破壞力極強，使光合作用和葉綠體合成很快中止。百草枯可防除各種一年生雜草，對多年生雜草有強烈的殺傷作用，但其它地下莖和根能萌出新枝，對木質化的莖和樹干無影響。用于防除果樹、桑樹、膠園及林帶的雜草，也可用于防除耕地、田埂、路邊的雜草，對玉米、甘蔗、大豆以及苗圃等寬行作物，可采取定向噴霧防除雜草。

百草枯化學名稱：1-1-二甲基-4-4-聯吡啶陽離子（鹽）

結構式I為：

百草枯噴至雜草葉片后在一個小時之內就能確認藥效的程度；噴藥后1小時下雨，對藥效無影響；百草枯與土壤接觸會失去活性，在播種前1-2天就化除，對作物安全；正是由于百草枯液劑具有起效快、用量低、藥效高等特點，且價格比較便宜。因此深受廣大農戶的歡迎。該產品于1984年首次引進中國市場。1994年，湖北沙隆達天門農化有限責任公司開始使用金屬鈉合成法生產百草枯產品，截止到2003年年底,取得農業部登記的百草枯原藥合成廠家共15家，制劑生產廠家已近40家。我國現已成為全世界最大的百草枯生產國家。目前，在我國登記的百草枯制劑均為水劑產品，常規劑型為200G/L的水劑，其百草枯陽離子含量為18.5%。其原因是百草枯本身不溶于水，所以將其制成氯鹽等形式使用，其中百草枯的二氯化物（即氯鹽）為使用量最大的品種。在我國使用的百草枯產品主要為二氯化物，該產品在水中的溶解度大，達到700g/L（20℃），造成結晶難度大，不容易獲取穩定的固體原藥。在我國現有百草枯的生產中一般采用氰氨法生產工藝，得到百草枯二氯鹽含量一般為40%左右的百草枯二氯化物溶液（百草枯陽離子含量(結構式I)為30.5%左右，通常稱為百草枯母藥）產品，并以該溶液進一步輸送至制劑配制生產裝置中配制成200G/L的百草枯水劑產品在農業上應用。

雖然百草枯具有上述顯著優點，但長期以來人們就是否繼續許可百草枯的使用而糾結。其原因在于百草枯對人、畜有很強的毒性作用，且沒有相應的特效解毒藥劑。據不完全統計，僅我國每年因誤服或自殺服用百草枯中毒死亡的病例就在5000人以上。

除卻百草枯本身的毒性及無特效解毒藥劑的因素外，百草枯的液體制劑容易造成使用者誤服且便于自殺者服用也是造成這一不利后果的主要因素。

此外，水劑型百草枯產品由于包含有大量水，對產品的包裝、運輸以及儲存等多方面均帶來了不便，增加了相應的成本。

如能將百草枯制備成為固體劑型，則在誤服及自殺者服用方面的風險將大大降低，從而最大發揮百草枯的除草優點，減少不利因素。由此，百草枯固體劑型技術的需求顯得越來越迫切。

中國專利申請99119405.5公開了兩種制備固體或半固體百草枯制劑的方法。其特征在于該固體或半固體百草枯制劑含有百草枯二氯化物粉末原藥、表面活性劑、增量劑及在嘔吐劑、惡臭劑、增稠劑、色素及防凍劑中任意的一種以上成分。其配制方法主要為：將百草枯二氯鹽液體在550～650mmHg的氣壓中減壓、再升溫至70～80℃進行烘干、并粉碎成結晶粉末狀的百草枯二氯化物后按比例與表面活性劑、增量劑及在嘔吐劑、惡臭劑、增稠劑、色素及防凍劑中任意的一種以上成分混合配制成固體或半固體百草枯制劑；或將百草枯二氯鹽液體進行減壓、烘干成粘稠狀濃縮液后用吸附劑吸附、粉碎成粉末狀的百草枯二氯化物再按比例與表面活性劑、增量劑及在嘔吐劑、惡臭劑、增稠劑、色素及防凍劑中任意的一種以上成分混合配制成固體或半固體百草枯制劑；

該方法將百草枯二氯鹽液體中大部分的水分采用減壓、加熱烘干的形式去除，一方面工藝條件較為復雜，對設備的要求高，且能耗較高。

其次，上述工藝中均需對得到的含有百草枯組分的固體進行粉碎，在現有常規粉碎設備條件下易造成大量的百草枯粉塵，從而導致吸入可能性的大大增加，存在安全風險。

從該專利公開至今近10年仍未有百草枯固體制劑的登記和生產可知該工藝在產業化應用中難以實現。為實現百草枯固體制劑產品的應用，提升百草枯產品的安全性，我們對百草枯固體劑型的制備工藝開展了研究。

發明內容

本發明提供一種操作更簡單，成本低、安全性更高的固體百草枯劑型以及制備方法。所述固體百草枯制劑由百草枯溶液（或濃液或結晶體）、吸附劑、嘔吐劑、表面活性劑及填料組成，該制劑所述的表面活性劑可以為潤濕劑、分散劑、崩解劑、粘結劑、穩定劑、消泡劑等中的一種或幾種組分的混合組成。其組成范圍如下，其含量為重量百分含量：