[發明專利]含苯并噻二唑單元的苯并二噻吩類共聚物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210361380.2
• 申請日: 2012-09-25
• 公開（公告）號: CN103665345A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 周明杰;管榕;李滿園;黃佳樂;黎乃元
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C09K11/06;H01L51/46;H01L51/54;H01L51/30
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

1.一種含苯并噻二唑單元的苯并二噻吩類共聚物，其特征在于，該共聚物具有如下結構通式：

式中：n為10~60之間的整數；R₁、R₂相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基；R₃相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基、C₁~C₁₆的烷氧基或噻吩基；R₄相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基或C₁~C₁₆的烷氧基；R₅、R₆相同或不同地表示為H或C₁-C₁₆的烷基、C₁~C₁₆烷氧基或F。

2.根據權利要求1所述的共聚物，其特征在于，n為12~50之間的整數。

3.一種含苯并噻二唑單元的苯并二噻吩類共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

無氧環境下，將結構式為的化合物M1與結構式為的化合物M2按照摩爾比1∶1~1.5:1的比例加入催化劑存在的有機溶劑中、于60~120℃下Stille耦合反應12~72小時，停止反應，獲得結構式為的含苯并噻二唑單元的苯并二噻吩類共聚物；

上述各式中，n為10~60之間的整數；R₁、R₂相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基；R₃相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基、C₁~C₁₆的烷氧基或噻吩基；R₄相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基或C₁~C₁₆的烷氧基；R₅、R₆相同或不同地表示為H或C₁-C₁₆的烷基、C₁~C₁₆烷氧基或F。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述化合物M1是采用如下步驟制得：

將結構式為的化合物A用二氯甲烷溶解后，得混合溶液，在無氧環境中，將混合溶液逐滴加入到1，3-二環己基碳二亞胺和4-二甲氨基吡啶存在的二氯甲烷中進行反應，反應停止后，得到結構式為的化合物B；其中，化合物A、1，3-二環己基碳二亞胺和4-二甲氨基吡啶的摩爾比為3：3：1；R₁、R₂相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基；

將結構式為的化合物E加入至結構式為的1,2-二氯乙烷中溶解，得到溶液，在逐次將結構式為的乙二酰氯加入溶液，并在無氧環境下回流反應，待反應結束后，冷卻將反應液冷卻至室溫，得到結構式為的化合物C；其中，化合物E與乙二酰氯的摩爾比為1.7:1；式中，R₃相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基、C₁~C₁₆的烷氧基或噻吩基；R₄相同或不同地為H、C₁~C₁₆的烷基或C₁~C₁₆的烷氧基；

將化合物B和結構式為的化合物C以摩爾比1：1的比例加入至乙醇或丙醇溶劑中，然后往溶劑加入氫氧化鉀或氫氧化鈉，加熱至78~100℃回流反應，得到結構式為的化合物D；其中，氫氧化鉀或氫氧化鈉與化合物B的摩爾比為5：1；

在無氧環境保護下，將化合物D溶于四氫呋喃中，冷卻至-78℃，然后往四氫呋喃中加入含正丁基鋰的正己烷溶液，隨后在-78℃下攪拌反應2h后，再加入三甲基氯化錫試劑,保溫反應0.5h后恢復到室溫，繼續反應24h，得到結構式為的化合物M1；其中，正丁基鋰與化合物D的摩爾比為1:2.5；三甲基氯化錫與化合物D的摩爾比為2.5:1。