[發(fā)明專利]2-乙酰氧基-N-(4-甲氧基苯基)苯甲酰胺及其制備方法和用途

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210355579.4
• 申請(qǐng)日: 2012-09-21
• 公開（公告）號(hào): CN102827022A
• 公開（公告）日: 2012-12-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 唐孝榮;蔣珍菊;馮慧;劉佳;焦士蓉;王玲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西華大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C235/64
• 分類號(hào): C07C235/64;C07C231/02;A01N37/40;A01P3/00
• 代理公司: 成都惠迪專利事務(wù)所 51215
• 代理人: 馬昌軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及2-乙酰氧基-N-(4-甲氧基苯基)苯甲酰胺及其制備方法和用途，屬于農(nóng)藥領(lǐng)域。

背景技術(shù)

農(nóng)藥是用于防治危害農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品的病蟲害、雜草及其它有害生物的化學(xué)藥劑的統(tǒng)稱。它與農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)關(guān)系密切，也與人們的生活息息相關(guān)。因此，人們?cè)缇椭览棉r(nóng)藥對(duì)農(nóng)作物的病蟲害進(jìn)行防治。公元前1000多年，在古希臘，已有用硫磺熏蒸害蟲及防病的記錄，我國(guó)也在公元前5-7世紀(jì)，開始使用莽草、蜃炭灰、牡鞠等滅殺害蟲。最初人們使用的農(nóng)藥主要來(lái)源于天然植物，利用植物的某些部位或提取其有效成分制成具有殺蟲或殺菌作用的農(nóng)藥或者以礦物為原料，經(jīng)過簡(jiǎn)單的加工制成的無(wú)機(jī)化合物農(nóng)藥。這類農(nóng)藥來(lái)源于天然，因此具有無(wú)公害、能與環(huán)境相容、作用機(jī)理獨(dú)特及開發(fā)費(fèi)用低等特點(diǎn)。然而，從植物中提取工序繁瑣，提取出的物質(zhì)成分復(fù)雜，因此作用效率低，使用量大，殺蟲、防病或除草的作用對(duì)象單一。自20世紀(jì)40年代以來(lái)，隨著化學(xué)學(xué)科的不斷發(fā)展，化學(xué)合成農(nóng)藥憑借著品種多、藥效高、作用對(duì)象多樣化、使用方便等優(yōu)點(diǎn)已替代了最初的天然植物農(nóng)藥和無(wú)機(jī)農(nóng)藥。然而隨著化學(xué)農(nóng)藥的大量使用，產(chǎn)生了一系列嚴(yán)重的問題，如殘留，有害生物產(chǎn)生抗藥性，環(huán)境污染，破壞生態(tài)平衡等。因此，創(chuàng)制高效、低毒、低殘留、對(duì)非靶標(biāo)生物安全的新型農(nóng)藥已成為了當(dāng)務(wù)之急。

天然產(chǎn)物是指動(dòng)物、植物、昆蟲和微生物等體內(nèi)的組成成分或其代謝產(chǎn)物，其中主要包括蛋白質(zhì)、氨基酸、核酸、各種酶類、糖、維生素和脂類等。目前所發(fā)現(xiàn)的天然產(chǎn)物中，80%來(lái)源于植物，它們大部分都具有生物活性，因此，創(chuàng)制高效、低毒、低殘留新型農(nóng)藥的一個(gè)行之有效的方法是，從植物源天然產(chǎn)物中分離提取生物活性強(qiáng)、結(jié)構(gòu)新穎的化合物，以此作為先導(dǎo)化合物，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行改造和優(yōu)化，研究結(jié)構(gòu)與活性之間的相互關(guān)系，從而開發(fā)出高效、低毒、對(duì)非靶標(biāo)生物安全的新型農(nóng)藥。

農(nóng)作物病害是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的重要問題，也是造成經(jīng)濟(jì)損失的重要原因，每年因病害導(dǎo)致的農(nóng)作物減產(chǎn)就達(dá)10%以上。在植物病害中，真菌性病害約占80％，而且現(xiàn)在使用的大多數(shù)殺菌劑都為化學(xué)合成殺菌劑，容易出現(xiàn)環(huán)境污染、抗藥性、殘留等問題。另一方面，市售的高效、低毒、安全的殺菌劑并不多，因此，如何研發(fā)高效、低毒、安全的殺菌劑成為本領(lǐng)域迫切需要解決的難題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的第一個(gè)技術(shù)問題是提供一種能夠殺滅或抑制農(nóng)作物病原真菌的化合物。

本發(fā)明化合物的結(jié)構(gòu)式如式（Ⅰ）所示：

本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問題是提供一種制備上述化合物的方法。

本發(fā)明制備式（Ⅰ）所示化合物的方法為：將4-甲氧基苯胺與鄰乙酰氧基苯甲酰氯反應(yīng)得到2-乙酰氧基-N-(4-甲氧基苯基)苯甲酰胺。反應(yīng)式如下：

其中，為了使4-甲氧基苯胺與鄰乙酰氧基苯甲酰氯反應(yīng)速度更快，反應(yīng)更為充分，分別將4-甲氧基苯胺和鄰乙酰氧基苯甲酰氯溶解在溶劑中，然后進(jìn)行反應(yīng)；其中，所述的溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮中至少一種。

進(jìn)一步的，為了使反應(yīng)更為徹底，從而提高產(chǎn)品的收率，上述方法中的4-甲氧基苯胺和鄰乙酰氧基苯甲酰氯反應(yīng)時(shí)優(yōu)選還控制溶液的pH值為8～13。其中，可以通過加入酰氯與胺反應(yīng)常用的催化劑調(diào)節(jié)溶液的pH值，比如，可以加入吡啶、三乙胺、濃度為50～150g/L的氫氧化鈉-無(wú)水乙醇溶液、碳酸氫鈉飽和溶液中的一種調(diào)節(jié)溶液的pH值。

其中，上述方法反應(yīng)時(shí)的溫度過低則反應(yīng)速度過慢，效率較低；如果反應(yīng)溫度過高則可能導(dǎo)致合成物焦化或副產(chǎn)物過多，也會(huì)降低目標(biāo)產(chǎn)物的收率。綜合考慮上述因素，上述方法反應(yīng)時(shí)優(yōu)選溫度控制在20～40℃，反應(yīng)時(shí)間為3～4h。

進(jìn)一步的，上述方法在反應(yīng)完成后還用5-20%（v/v）的鹽酸洗脫，然后于2～6℃靜置至固體析出完全，最后過濾、洗滌，并用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得到2-乙酰氧基-N-(4-甲氧基苯基)苯甲酰胺精制品。

本發(fā)明所要解決的第三個(gè)技術(shù)問題是提供一種農(nóng)作物殺菌劑，其活性成分為式（Ⅰ）所示的化合物。

本發(fā)明所要解決的第四個(gè)技術(shù)問題是提供式（Ⅰ）所示的化合物在抑制或殺滅植物病原真菌中的用途。進(jìn)一步的，所述的植物病原真菌優(yōu)選為水稻紋枯、油菜菌核、番茄灰霉、小麥赤霉或玉米小斑。所述的植物病原真菌最優(yōu)選為油菜菌核。