[發(fā)明專利]環(huán)己磺菌胺的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210346240.8
• 申請日: 2012-09-18
• 公開（公告）號: CN102838514A
• 公開（公告）日: 2012-12-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 梁曉梅;張建軍;張海濱;王道全;孔涵楚;薛健
• 申請（專利權(quán)）人: 南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司
• 主分類號: C07C311/14
• 分類號: C07C311/14;C07C303/38;C05C3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種環(huán)己磺菌胺的合成方法，由環(huán)己酮、1，4-二氧六環(huán)、三氧化硫、草酰氯為部分原料反應(yīng)制得，其特征在于：

另有氨氣、2-三氟甲基-4-氯苯胺作為反應(yīng)原料；

先由環(huán)己酮、1，4-二氧六環(huán)、三氧化硫、氨氣為原料反應(yīng)制得2-氧代環(huán)己基磺酸銨和硫酸銨；再將上述反應(yīng)產(chǎn)物用無水甲醇或無水乙醇洗滌，經(jīng)過抽濾，將硫酸銨從2-氧代環(huán)己基磺酸銨的甲醇或乙醇溶液中分離出去；然后，以2-氧代環(huán)己基磺酸銨為中間體與草酰氯、2-三氟甲基-4-氯苯胺反應(yīng)即得環(huán)己磺菌胺；

具體化學(xué)反應(yīng)式如下：

A：????????????????????????????????????????????????；

B：。

2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)己磺菌胺的合成方法，其特征在于：所述的化學(xué)反應(yīng)式A中，先以所述的三氧化硫和1，4-二氧六環(huán)為原料制備三氧化硫·二氧六環(huán)復(fù)合物，再與環(huán)己酮反應(yīng)制得2-氧代環(huán)己基磺酸，最后與氨氣反應(yīng)制得2-氧代環(huán)己基磺酸銨和硫酸銨。

3.如權(quán)利要求1所述的環(huán)己磺菌胺的合成方法，其特征在于：所述的化學(xué)反應(yīng)式A中，以1，2-二氯乙烷作為溶劑配成二氧六環(huán)溶液，再以1，2-二氯乙烷作為溶劑配成三氧化硫溶液，然后在二氧六環(huán)溶液中逐滴加入三氧化硫溶液，當(dāng)有白色固體產(chǎn)生時，控制反應(yīng)溫度在零上20℃以內(nèi)；反應(yīng)完畢后，密封放置于零下20℃-零下30℃的環(huán)境中；

其中，二氧六環(huán)溶液中逐滴加入三氧化硫溶液的過程，或是在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下進(jìn)行的；

接著，加水萃取，分出水層和有機(jī)層，蒸餾出有機(jī)層中大部分二氯乙烷得到有機(jī)相；然后，在有機(jī)相中加入無水甲醇，通入氨氣至出現(xiàn)白色沉淀，抽濾得白色硫酸銨，濾液脫除甲醇溶劑后得到淺黃色磺酸銨。

4.如權(quán)利要求3所述的環(huán)己磺菌胺的合成方法，其特征在于：進(jìn)一步用無水乙醇洗滌淺黃色磺酸銨，濾液脫除乙醇溶劑后得到白色磺酸銨固體。

5.如權(quán)利要求1所述的環(huán)己磺菌胺的合成方法，其特征在于：所述的化學(xué)反應(yīng)式B中，以2-氧代環(huán)己基磺酸銨與草酰氯反應(yīng)制得2-氧代環(huán)烷基磺酰氯后，再與2-三氟甲基-4-氯苯胺反應(yīng)制得環(huán)己磺菌胺；

所述的2-氧代環(huán)己基磺酸銨是以1，2-二氯乙烷作為溶劑配制而成的溶液，加入草酰氯，控制反應(yīng)溫度在零下10℃-零上5℃；

所述的2-三氟甲基-4-氯苯胺是以1，2-二氯乙烷作為溶劑配制而成的溶液，在其中滴加所述的2-氧代環(huán)烷基磺酰氯，控制溫度在0-10℃反應(yīng)1.5小時-2.5小時，自然升溫至室溫繼續(xù)完成反應(yīng)；

向所得溶液中加入水?dāng)嚢柘礈欤殖鏊畬雍陀袡C(jī)層；或者再用HCl水溶液洗滌有機(jī)層，分出水層和有機(jī)層；萃取出有機(jī)層中大部分的二氯乙烷得到有機(jī)相；然后用無水MgSO4干燥有機(jī)相，抽濾除去MgSO4，得到淺黃色固體環(huán)己磺菌胺；

其中，配制2-氧代環(huán)己基磺酸銨溶液、2-三氟甲基-4-氯苯胺溶液或者是在冷卻及氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行的。

6.如權(quán)利要求5所述的環(huán)己磺菌胺的合成方法，其特征在于：配制2-氧代環(huán)己烷基磺酸銨溶液過程中，加入少量的二甲基甲酰胺；配制2-三氟甲基-4-氯苯胺溶液過程中，或加入少量的三乙胺。

7.如權(quán)利要求5或6所述的環(huán)己磺菌胺的合成方法，其特征在于：制得所述的2-氧代環(huán)烷基磺酰氯后，加冰水洗滌，分出水層和有機(jī)層，萃取出有機(jī)層中的大部分二氯乙烷得到有機(jī)相；然后，將有機(jī)相經(jīng)過冰浴冷卻、MgSO4干燥，抽濾除去MgSO4，得到比較純凈的2-氧代環(huán)烷基磺酰氯。

8.如權(quán)利要求5或6所述的環(huán)己磺菌胺的合成方法，其特征在于：淺黃色固體中加入石油醚攪拌后，傾倒出石油醚，抽濾得到比較純凈的淡黃色固體環(huán)己磺菌胺。