[發明專利]阻燃劑共聚醚酯組合物和包含其的物品

無效

• 申請號: 201210328131.3
• 申請日: 2012-09-06
• 公開（公告）號: CN103665776A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: E·卡拉揚尼;黎婷;倪勇
• 申請（專利權）人: 杜邦公司
• 主分類號: C08L67/00
• 分類號: C08L67/00;C08L51/00;C08K5/5313;C08K3/32;C08K5/3492;H01B7/295
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 祁麗;于輝

技術領域

本公開涉及具有優良的熱穩定性的阻燃劑共聚醚酯組合物和包含其的物品。

背景技術

由于具有優秀的機械性質(例如撕裂強度、抗拉強度、撓曲壽命、和耐磨性)，基于共聚醚酯彈性體的聚合組合物已被用于形成用于機動車和電子/電氣設備的部件。然而，通常，在機動車的機罩下區域內和在電子/電氣設備內部可能會形成電弧并且可能達到高溫。因此，期望這樣的基于共聚醚酯的組合物在保持其他機械性質的同時還具有低的可燃性和高的熱穩定性。

已開發了多種阻燃劑系統并將其用于聚合材料例如聚酯中以改善它們的耐火性。然而，出于對毒性的考慮，不含鹵素的阻燃劑受到越來越多的關注。在各種不含鹵素的阻燃劑中，磷化合物(例如次膦酸或二次膦酸的鹽)由于其穩定性和阻燃劑效率而最常被使用。現有技術還已證明多種類型的協同化合物可以作為增效劑與磷化合物組合使用以進一步使其阻燃效率最大化。例如，美國專利第6,547,992號公開了使用協同無機化合物例如硅的氧化合物、鎂化合物、元素周期表第二主族的金屬的金屬碳酸鹽、紅磷、鋅化合物、鋁化合物、或其組合作為阻燃增效劑；美國專利第6,716,899號公開了使用有機含磷化合物作為阻燃增效劑；美國專利第6,365,071號公開了使用含氮化合物(例如三聚氰胺氰尿酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、或三聚氰胺二硼酸鹽)作為阻燃增效劑；且美國專利第6,255,371號公開了使用磷酸與三聚氰胺或三聚氰胺的縮合產物的反應產物(例如三聚氰胺聚磷酸鹽(MPP))作為阻燃增效劑。

具有橡膠狀(甲基)丙烯酸酯核和乙烯基系列均聚物或共聚物外殼的核/殼聚合物是已知的并且被用作聚酯中的抗沖改性劑，參見例如美國專利申請公開第2003/0008141號和第2006/0194052號以及PCT公開第WO03/042299號。在美國專利申請公開第2011/0319534號和第2011/0319536號中還公開了可以將0-5重量%的包含聚(醚-酯)彈性體和(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑的抗沖改性劑添加至聚酯中。而在PCT專利申請公開第WO2011/017248號中公開了在共聚醚酯樹脂中使用核/殼顆粒用于振動阻尼和減少噪音。此外，美國專利申請公開第2011/027574號公開了不含鹵素的阻燃劑聚酯組合物，其中建議添加多種乙烯基樹脂以改善其沖擊強度。

然而，現有技術中沒有公開這樣的復合橡膠基接枝共聚物與特定的不含鹵素的阻燃劑包的組合能夠改善共聚醚酯材料的耐化學性。

發明內容

本發明的目的是提供具有改善的熱穩定性的阻燃劑共聚醚酯組合物，其包含：(a)20-93.9重量%的至少一種共聚醚酯；(b)5-30重量%的至少一種不含鹵素的阻燃劑；(c)0.1-20重量%的至少一種含氮化合物；和(d)1-30重量%的至少一種具有外殼和橡膠狀核的核/殼聚合物，其中核由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物制成且外殼包含乙烯基系列均聚物或共聚物，組合物中包含的所有成分的總重量總計為100重量%，且其中所述至少一種不含鹵素的阻燃劑包含選自以下組中的至少一種：式(III)的次膦酸鹽、式(IV)的二次膦酸鹽、及其組合或聚合物：

R¹和R²相同或不同，并且R¹和R²各自為氫、線性的、支化的、或環狀的C₁-C₆烷基基團，或C₆-C₁₀芳基；R³為線性的或支化的C₁-C₁₀亞烷基基團、C₆-C₁₀亞芳基基團、C₆-C₁₂烷基-亞芳基基團、或C₆-C₁₂芳基-亞烷基基團；M選自鈣離子、鋁離子、鎂離子、鋅離子、銻離子、錫離子、鍺離子、鈦離子、鐵離子、鋯離子、鈰離子、鉍離子、鍶離子、錳離子、鋰離子、鈉離子、鉀離子及其組合；且m,n,和x各自為相同或不同的1-4的整數。

在阻燃劑共聚醚酯組合物的一個實施方案中，所述至少一種不含鹵素的阻燃劑是選自以下組中的一種、兩種或更多種：甲基乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋁、次磷酸鋁、及其組合，或所述至少一種不含鹵素的阻燃劑為甲基乙基次膦酸鋁或二乙基次膦酸鋁。