[發(fā)明專利]一種鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210308825.0
• 申請日: 2012-08-27
• 公開（公告）號(hào): CN102784069A
• 公開（公告）日: 2012-11-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳曦;馮希平;湯啟立
• 申請（專利權(quán)）人: 上海交通大學(xué)醫(yī)學(xué)院附屬第九人民醫(yī)院
• 主分類號(hào): A61K8/36
• 分類號(hào): A61K8/36;A61K8/24;A61K31/315;A61K47/04;A61Q11/00;A61P31/04;A61P1/02;A61L31/16;A61L31/02
• 代理公司: 上海光華專利事務(wù)所 31219
• 代理人: 許亦琳;余明偉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及抗菌材料領(lǐng)域，具體涉及一種鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料及其制備方法。

背景技術(shù)

現(xiàn)今，很多抗菌物質(zhì)、抗菌材料被用于牙科抗菌的研究。包括有機(jī)的三氯生，檸檬酸鋅等。抗菌研究表明，除抗生素外，銀、鋅、銅等金屬離子也具有廣譜的抗菌作用。在金屬離子中，鋅不僅價(jià)格低廉，而且具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性和環(huán)境安全性；鋅不易著色，抗菌時(shí)效長，是一種理想有效的抑菌離子。鋅具有多重抗菌效果，Zn²⁺和含鋅化合物可以有效地減少細(xì)菌生長，阻止牙菌斑的形成以及減少口臭。牙膏、漱口水等口腔護(hù)理用品一般都使用含鋅產(chǎn)物作為抗菌材料，但是同時(shí)研究表明牙齒、牙齦區(qū)域的鋅離子含量在30-60min內(nèi)快速降低，不能達(dá)到長時(shí)間抗菌效果。

作為牙齒的主要無機(jī)成分，鈣的載鋅磷酸鹽被廣泛用于牙科材料。例如在牙膏中鈣的載鋅磷酸鹽具有多重功能性，如作為礦化體系、研磨劑等。羥基磷灰石是牙體硬組織的主要無機(jī)成分，具有良好的生物相容性和生物活性。納米羥基磷灰石在形態(tài)、晶體結(jié)構(gòu)和結(jié)晶度上與生物骨、牙組織的磷灰石相似，具有很好的生物活性。許多研究報(bào)道納米羥基磷灰石微晶可以沉積在牙齒表面，起到再礦化作用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料及其制備方法。本發(fā)明的鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料通過簡單液相沉淀制備獲得鈣的磷酸鹽載體材料，然后利用鈣的磷酸鹽含水量高、反應(yīng)活性高等特點(diǎn)，將鈣的磷酸鹽加入到鋅鹽的有機(jī)飽和溶液中，將鋅鹽從其不良溶劑（與水互溶的有機(jī)溶劑）溶液中以溶解度差異為驅(qū)動(dòng)力裝載到鈣的磷酸鹽表面的活性水化層及內(nèi)部結(jié)構(gòu)水中，制備得到抗菌材料。

本發(fā)明首先公開了一種鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料的制備方法，為通過共沉淀法制備鈣的磷酸鹽沉淀，然后將鈣的磷酸鹽沉淀加入到鋅鹽的飽和溶液中，攪拌，獲得鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料；所述鋅鹽的飽和溶液中的溶劑為與水互溶的有機(jī)溶劑。

較優(yōu)的，所述鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料的制備方法具體步驟如下：

1）攪拌條件下，將磷酸鹽水溶液加入可溶性鈣鹽水溶液中進(jìn)行共沉淀反應(yīng)，洗滌、收集沉淀，獲得鈣的磷酸鹽；

2）將鋅鹽溶于有機(jī)溶劑中，獲得鋅鹽的飽和溶液；所述鋅鹽為可溶于水的鋅鹽，所述有機(jī)溶劑為與水互溶的有機(jī)溶劑；

3）將步驟1）制備的鈣的磷酸鹽加入步驟2）制備的鋅鹽的飽和溶液中，攪拌或超聲振蕩后，得到白色沉淀；

4）將步驟3）的白色沉淀分離、洗滌、干燥，獲得鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料。

較優(yōu)的，步驟1）共沉淀反應(yīng)中，加入的磷酸鹽水溶液和可溶性鈣鹽水溶液中磷酸根離子與鈣離子的摩爾比為1：2～2：1。

較優(yōu)的，步驟1）中磷酸鹽水溶液及可溶性鈣鹽水溶液的摩爾濃度分別為0.005～0.5mol/L。

更優(yōu)的，步驟1）中磷酸鹽水溶液及可溶性鈣鹽水溶液的摩爾濃度分別為0.05mol/L。

較優(yōu)的，所述可溶性鈣鹽為氯化鈣、硝酸鈣或醋酸鈣。

較優(yōu)的，所述磷酸鹽選自磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸銨、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉中的一種或多種的組合。

當(dāng)磷酸鹽為上述多種磷酸鹽的組合時(shí)，所述磷酸鹽溶液可由磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸銨、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉中的多種配制成緩沖溶液。

較優(yōu)的，步驟1）共沉淀過程中，反應(yīng)體系的pH為5～12。

較優(yōu)的，所述滌方法為水洗1～3遍，然后醇洗1～3遍。

較優(yōu)的，所述收集方式為高速離心收集。

更優(yōu)的，所述高速離心收集的轉(zhuǎn)速為2000～8000rpm。

較優(yōu)的，步驟2）所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙醇或丙酮。本發(fā)明的有機(jī)溶劑可以選擇低生物毒性、低環(huán)境毒性，并且與水互溶或部分互溶的有機(jī)溶劑，例如甲醇、乙醇、丙醇、丙酮等。

本發(fā)明鋅鹽的飽和溶液中，溶質(zhì)為可溶于水的鋅鹽，溶劑為有機(jī)溶劑，并且是向有機(jī)溶劑中緩慢加入鋅鹽直至鋅鹽在溶劑中達(dá)到飽和獲得的飽和溶液。

所述與水互溶的有機(jī)溶劑是指有機(jī)溶劑與水互溶，或者有機(jī)溶劑與水以一定的比例互溶。

鋅鹽在有機(jī)溶劑中的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其在水中的溶解度，因此，本發(fā)明利用鋅鹽在有機(jī)溶劑和水溶液中溶解度的差異將其裝載于鈣的磷酸鹽表面活性水化層及內(nèi)部結(jié)構(gòu)水中，制備獲得鈣的磷酸鹽載鋅抗菌材料。

步驟3）中攪拌或超聲振蕩的時(shí)間為1～3h。

較優(yōu)的，本發(fā)明步驟3）中，加入鋅鹽飽和溶液中的鈣的磷酸鹽為將新制備的，并且收集后未干燥的鈣的磷酸鹽直接加入鋅鹽飽和溶液中。