[發明專利]一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝

有效

• 申請號: 201210293650.0
• 申請日: 2012-08-17
• 公開（公告）號: CN102795734A
• 公開（公告）日: 2012-11-28
• 發明（設計）人: 張平俊;楊國華;姜永紅;袁樹林;阮冬冬;唐建軍
• 申請（專利權）人: 四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;B01D53/14;B01D53/04;C02F1/44;C02F1/04;C02F1/74
• 代理公司: 成都天嘉專利事務所(普通合伙) 51211
• 代理人: 趙麗

技術領域

本發明涉及一種草甘膦母液的處理工藝，具體涉及一種草甘膦母液催化空氣氧化法處理工藝。

背景技術

草甘膦是對環境友好的廣譜滅生性除草劑，能有效地除去世界上危害最嚴重的78種雜草中的76種。隨著我國已加入WTO和人們對生活環境要求的提高，草甘膦以其高效、低毒、廣譜、無殘留而符合世界農藥產業發展的方向。它是20世紀全球范圍內業績最為輝煌的化學農藥。隨著21世紀全球抗草甘膦轉基因作物的迅速推廣，其市場前景必將更加廣闊。

由于草甘膦在水中具有一定的溶解度，因此不可避免地會產生一定量的草甘膦母液。每噸甘氨酸法草甘膦約產生5.2噸的稀母液，含1.0%左右的草甘膦、10%左右的氯化鈉以及其它雜質，因此草甘膦母液的處理和利用技術研究一直是草甘膦技術研究中的重要組成部分。

化學氧化法是目前除去草甘膦母液中微量草甘膦的主要方法之一。專利CN200810164137.5（名稱為“氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法”）、專利CN200810164136.0（名稱為“一種氧化法處理草甘膦母液的方法”）?和專利申請CN200910096726.9（名稱為“一種氧化法處理草甘膦母液的方法”），均提供了一種氧化法處理草甘膦母液的方法，該方法將草甘膦母液先調節PH值到0.1～14，緩慢滴加強氧化劑，升溫，通入強氧化性氣體，反應溫度為0～100℃，常壓或加壓條件下氧化反應，將含磷雜質氧化為磷酸根離子，將含氮有機雜質氧化為氨根離子，然后濃縮分離出，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物回收利用。

但是，目前的氧化法中使用的氧化劑，如二氧化氯、雙氧水和生石灰，雖然有較好的處理效果，但成本較高，生產企業在產品利潤率較低的現狀下難以承受，且對有機物的降解不完全，特別是對草甘膦的降解不完全，不能達到無害化處理的目標。

催化空氣氧化法是一種高效處理有機廢水的先進技術，是對傳統化學氧化法的改進和強化。它利用氧化劑的催化作用，加快氧化反應速度，提高氧化反應效率，處理效果良好，并引起了國內外環保工作者的廣泛重視。近幾年來對這方面的研究十分活躍，但應用于草甘膦母液的處理至今還未見有報道。

發明內容

本發明的目的是為了解決氧化法處理草甘膦母液對草甘膦的降解不完全的問題，提供了一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝。該方法具有處理成本低，氧化劑清潔、低廉、易得、有機物降解更完全的優點。?

為解決以上技術問題，本發明所提供的技術方案如下：

一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特征在于：先加熱草甘膦母液到110～120℃，進入反應器，反應器內設置有催化觸媒及加熱電爐，反應溫度為200～300℃，反應壓力為5～9Mpa，母液與空氣的液空比為1：120～200（g/l），反應時間為5～15min，然后結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。

所述的結晶分離，是指經反應器流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為100～105℃，經旋液分離，液相冷卻至25℃，結晶1～12小時，過濾得到磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物；氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為45～50℃，冷凝液主要為水，尾氣處理排放。

所述的尾氣處理，?尾氣依次經3～5%稀鹽酸吸收、3～5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附后排放。尾氣的主要成份為氮氣、氧氣等不凝成份，無氨氣等有毒氣體。液體主要含氯化鈉、磷酸銨、磷酸鈉等無機物的溶液。

所述的結晶分離步驟后還包括化學除磷處理，根據專利申請CN201010284887.3公布的一種含磷廢水的除磷方法，達到進一步除去有機磷的目的。合并兩次冷凝后的液體，加入次氯酸鈣溶液，攪拌反應10～30min，冷卻至20℃，靜置1～24小時，過濾，向濾液中再加入硫酸亞鐵,攪拌3～10?min，靜置1～12小時，過濾。

所述的結晶分離步驟后還包括膜分離除氯，所述的膜為納濾膜和返滲透膜的組合，兩種膜組合在一起，使通過膜的透過液的鹽含量有較大提高，且雜質（N、P）含量顯著降低，TP、TN低于1PPM，滿足氯堿生產對磷、氮的控制要求，可進入氯堿生產，未通過納濾膜的截流液經生化處理達標排放。

所述的催化觸媒以重量份數計組分包括1份鈀和2～4份一種或多種稀土金屬氧化物。

優選地，所述的催化觸媒組分為1份鈀、2份氧化鋯及1份氧化釔。該氧化劑組分對草甘膦的降解效果好。

經膜分離處理后的截流液含有機雜質，鹽含量低于0.1%，COD低于1200，符合生化處理系統進水要求，進入生化處理系統，處理后，達標排放。