[發(fā)明專利]一種制備2-溴-4-甲基苯酚的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210289901.8
• 申請(qǐng)日: 2012-08-15
• 公開（公告）號(hào): CN102766028A
• 公開（公告）日: 2012-11-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李建業(yè);段學(xué)偉;于文智;王德強(qiáng);葛芹芹;宮雪紅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東默銳科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C39/27
• 分類號(hào): C07C39/27;C07C37/62
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 楊晞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種2-溴-4-甲基苯酚的制備方法。

背景技術(shù)

2-溴-4-甲基苯酚（以下簡稱單溴酚）是合成許多藥物及廣譜型香料香蘭素的重要中間體。目前，制備單溴酚較為先進(jìn)的方法是以對(duì)甲酚為原料經(jīng)過溴化氧化而制得。《化學(xué)研究與應(yīng)用》2004年第5期刊登的“2-溴-4-甲基苯酚的合成”等文章介紹了這種工藝。由上述文章可知，該工藝的主要步驟為：向反應(yīng)器中加入對(duì)甲酚、二氯甲烷，混合均勻后，加入氫溴酸，控制溫度為-5~-10℃條件下，滴加雙氧水，反應(yīng)完成后，經(jīng)過水洗，減壓蒸餾得到單溴酚。這種工藝的主要缺陷是：(1)選用40%的氫溴酸作為溴化劑，對(duì)設(shè)備具有強(qiáng)烈的腐蝕性。(2)反應(yīng)過程容易產(chǎn)生二溴代物，難以與單溴酚分離。(3)溶劑用量大，生產(chǎn)一噸對(duì)甲酚至少需要6.5噸溶劑。?(4)產(chǎn)率最高達(dá)到93%，產(chǎn)品的純度沒有明顯標(biāo)識(shí)。由于以上幾個(gè)原因，限制了這種方法在工業(yè)上的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種以對(duì)甲酚為原料制備單溴酚的新工藝。用這種工藝生產(chǎn)單溴酚時(shí)對(duì)設(shè)備腐蝕性小，不易產(chǎn)生二溴代物，溶劑用量小，產(chǎn)品收率高達(dá)99%，純度達(dá)到98%以上，便于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

為了實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)，本發(fā)明提出的技術(shù)方案是按以下步驟制備單溴酚：

A、向溴化反應(yīng)器中加入對(duì)甲酚和氯甲烷類溶劑，對(duì)甲酚和氯甲烷類溶劑的摩爾比為1.0~10.0:1的比例向滴加裝置中加入溴素和氯甲烷類溶劑，溴素和氯甲烷類溶劑的摩爾比為1.0~8.0：1，混合均勻；其中，溴與對(duì)甲酚的摩爾比為1.0~1.1：1，連續(xù)滴加溴素的氯甲烷類溶液進(jìn)行溴化反應(yīng)；

B、上述反應(yīng)完成后，將完成液進(jìn)行水洗；然后將完成液先常壓后減壓條件下蒸餾回收溶劑，溶液蒸除溶劑后即可得到2-溴-4-甲基苯酚成品。

上述步驟A中所說的氯甲烷類溶劑為氯仿、四氯化碳、二氯甲烷中的一種或幾種，氯甲烷類溶劑將對(duì)甲酚稀釋至質(zhì)量百分比濃度為50~80%，用氯甲烷類溶劑將溴素稀釋至質(zhì)量百分比濃度為50~80%，溴化反應(yīng)的溫度為-5~10℃，反應(yīng)的時(shí)間為3~8小時(shí)；上述步驟B中所說的水洗是指水洗至中性，去除溴化反應(yīng)中產(chǎn)生的溴化氫，蒸餾回收溶劑時(shí)，先在常壓條件下蒸至100℃，然后-0.09MPa下蒸至55℃，回收氯甲烷類溶劑，溶劑回收率達(dá)到95%以上，該方法制備的單溴酚產(chǎn)品收率在99%以上，產(chǎn)品純度在98%以上。

使用本發(fā)明工藝制備單溴酚，對(duì)設(shè)備的要求不高，而且可以實(shí)現(xiàn)氯甲烷類溶劑的循環(huán)利用，有效降低生產(chǎn)成本。總而言之，本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)和優(yōu)良效果如下：

(1)?溴素作為溴化劑，避免了使用高濃度氫溴酸作為溴化劑對(duì)設(shè)備的強(qiáng)烈腐蝕；

(2)?采用連續(xù)滴加溴化劑溶液的方式，有效避免了二溴代物的產(chǎn)生；

(3)?有效減少了溶劑的用量，生產(chǎn)1噸單溴酚只需要0.95噸溶劑，而且溶劑可以回收利用，回收率達(dá)到95%以上；

(4)?單溴酚收率在99%以上，純度在98%以上。

具體實(shí)施方式

下面通過具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述，但實(shí)施例不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1：

在1000mL的四口瓶中加入對(duì)甲酚220g（2.00摩爾），氯仿146.7g（1.23摩爾），在恒壓滴液漏斗中加入溴素336.33g（2.10摩爾），氯仿228.8g（1.91摩爾），混合均勻。開啟攪拌，降溫至0~5℃，開始滴加溴素和氯仿的混合溶液，控制滴加速度，保持勻速滴加，并控制溫度，時(shí)間為7小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。向反應(yīng)燒瓶中加水400g進(jìn)行水洗溴化氫，分出水層，有機(jī)層再次水洗，一般3次左右可洗至中性。有機(jī)層進(jìn)行蒸餾，常壓條件下蒸至100℃，然后在-0.09MPa下蒸至55℃，回收氯仿，以備下次實(shí)驗(yàn)用，有機(jī)層蒸除溶劑后即可得到成品單溴酚376.88g，通過氣譜分析可知成品中除氯仿外，其組成為對(duì)甲酚0.08%，單溴酚98.54%，2,6-二溴-4-甲基苯酚0.19%，單溴酚收率為99.3%。

實(shí)施例2：