[發(fā)明專(zhuān)利]2,3,6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精在制備氣相色譜手性固定相中的應(yīng)用

無(wú)效

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• 申請(qǐng)日: 2012-07-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102764638A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-11-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 史雪巖;高希武;梁沛;宋敦倫
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): B01J20/29
• 分類(lèi)號(hào): B01J20/29;B01J20/30;C08B37/16
• 代理公司: 北京紀(jì)凱知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11245
• 代理人: 關(guān)暢

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及2，3，6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精在制備氣相色譜手性固定相中的應(yīng)用。?

背景技術(shù)

手性是人類(lèi)賴(lài)以生存的自然的本質(zhì)屬性之一，生物大分子如蛋白質(zhì)、多糖、核酸等都具有手征性。具有光學(xué)活性的手性物質(zhì)廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)。研究發(fā)現(xiàn)，具有手性中心的醫(yī)藥和農(nóng)藥，其不同的對(duì)映異構(gòu)體具有不同的生物活性，有的對(duì)映異構(gòu)體甚至具有毒副作用。因此，獲得光學(xué)純的醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、香精、食品添加劑、新材料等已成為相應(yīng)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，而鑒定手性化合物的絕對(duì)構(gòu)型、測(cè)定其光學(xué)純度，以及研究簡(jiǎn)單、方便的對(duì)映體分析方法也因此成為重要的研究課題。?

目前，已有多種方法可用來(lái)測(cè)定手性化合物的光學(xué)純度，其中使用手性固定相的毛細(xì)管氣相色譜法分離對(duì)映異構(gòu)體具有高效、靈敏、快速、手性分離能力強(qiáng)、分離適用范圍廣、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛使用。?

毛細(xì)管氣相色譜法直接進(jìn)行手性分離是使用手性固定相，通過(guò)兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體與手性固定相的作用強(qiáng)弱不同而導(dǎo)致不同的保留時(shí)間，從而得到分離。手性固定相主要包括手性氨基酸類(lèi)衍生物、手性金屬配合物，環(huán)糊精衍生物等幾類(lèi)。?

其中，環(huán)糊精衍生物類(lèi)手性固定相是毛細(xì)管氣相色譜手性固定相中非常重要的一類(lèi)，這類(lèi)手性固定相一般通過(guò)在環(huán)糊精分子的不同取代位置取代各種不同的基團(tuán)而制得，環(huán)糊精衍生物類(lèi)手性固定相主要有α-環(huán)糊精衍生物，β-環(huán)糊精衍生物，以及γ-環(huán)糊精衍生物等幾類(lèi)。?

目前使用量最大，使用最為廣泛的一類(lèi)重要的毛細(xì)管氣相色譜手性固定相是β-環(huán)糊精衍生物，其一般結(jié)構(gòu)如下：?

其中，R₁，R₂，R₃可以是相同的取代基，也可以是不同的取代基。?

已經(jīng)報(bào)道的β-環(huán)糊精衍生物做氣相色譜手性固定相，主要有在β-環(huán)糊精的2-位，3-位，和6-位均取代甲基，而制得的2，3，6-三-O-甲基-β-環(huán)糊精；在β-環(huán)糊精的2-位和6-位取代戊基，在3-位取代乙酰基的2，6-二-O-戊基-3-O-乙酰基-β-環(huán)糊精等。?

目前還沒(méi)有任何一種環(huán)糊精衍生物做毛細(xì)管氣相色譜手性固定相，可以滿(mǎn)足實(shí)際工作中的所有對(duì)映體分離的需求。隨著越來(lái)越多的合成消旋混合物的出現(xiàn)，因此迫切需要開(kāi)發(fā)新的具有高分離性能的手性固定相，能夠拆分更多種類(lèi)的消旋混合物。?

由于環(huán)糊精分子上取代不同的基團(tuán)，其對(duì)映體分離能力不同。開(kāi)發(fā)各種新型的環(huán)糊精衍生物，以滿(mǎn)足于不同的對(duì)映體分離的實(shí)際需求，具有一定的實(shí)際意義。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供2，3，6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精的新用途。?

本發(fā)明所提供的2，3，6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精的新用途是其在制備氣相色譜手性固定相中的應(yīng)用。?

本發(fā)明中所述的2，3，6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精，其結(jié)構(gòu)式如式I所示：?

式I中，R具有式II所示的結(jié)構(gòu)：?

其中，n＝6。?

上述2，3，6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精是通過(guò)下述方法制備得到的：使用反應(yīng)性能活潑的辛酰氯，在吡啶存在下，一步將β-環(huán)糊精的2位、3位和6-位羥基衍生為辛酰基，并經(jīng)柱色譜純化而制得2，3，6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精衍生物。?

本發(fā)明中所述氣相色譜手性固定相具體可為毛細(xì)管氣相色譜手性固定相。?

將2，3，6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精衍生物作為手性固定相，溶解于二氯甲烷中后，采用傳統(tǒng)的靜態(tài)法，將固定相壁涂于用NaCl粗糙化的石英毛細(xì)管柱內(nèi)壁，制備手性毛細(xì)管氣相色譜手性柱。通過(guò)毛細(xì)管氣相色譜法評(píng)價(jià)，結(jié)果表明所制備的手性固定相具?有很好的手性識(shí)別能力，可對(duì)多種手性化合物(如2-氯丙酸甲酯異構(gòu)體、泛酸內(nèi)酯異構(gòu)體、反式菊酸異構(gòu)體、丙炔菊醇乙酸酯異構(gòu)體、丙烯菊醇乙酸酯異構(gòu)體或順式-2，3-環(huán)氧-1-戊醇異構(gòu)體)進(jìn)行分離。可應(yīng)用于日常化學(xué)物光學(xué)異構(gòu)體分析和生產(chǎn)質(zhì)量的控制。?

由于辛酰基同時(shí)具有較長(zhǎng)的碳鏈與酰基的分離作用，所制備的2，3，6-三-O-辛酰基-β-環(huán)糊精衍生物可以用作毛細(xì)管氣相色譜手性固定相，并成功分離一些對(duì)映體，尤其在對(duì)2-氯丙酸甲酯異構(gòu)體以及泛酸內(nèi)酯異構(gòu)體的分離中顯示了優(yōu)異的分離能力，對(duì)于解決光學(xué)純醫(yī)藥、農(nóng)藥，香料、香精、食品添加劑、新材料等產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程中的對(duì)映體分離問(wèn)題，具有重要的價(jià)值。?

附圖說(shuō)明