[發(fā)明專利]一種1,6-己二醛的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210255276.5
• 申請日: 2012-07-23
• 公開（公告）號: CN102746127A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發(fā)明（設計）人: 劉慧;鄭曉廣;章亞東;李吉芳;梁政勇;李世強;張明;林健
• 申請（專利權）人: 中國平煤神馬能源化工集團有限責任公司;鄭州大學
• 主分類號: C07C47/12
• 分類號: C07C47/12;C07C45/40;C07C53/10;C07C51/41
• 代理公司: 鄭州聯(lián)科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 時立新

技術領域

本發(fā)明屬精細化學品合成技術領域，涉及醛類化合物的合成方法，特別涉及一種臭氧氧化法制備1,6-己二醛的方法。

背景技術

1,6-己二醛(1,6-Hexanedial)是一種新型無毒、速效廣譜的化學滅菌劑，能夠快速高效地殺滅大多數(shù)細菌、細菌繁殖體、真菌、芽孢和病毒等，而且綠色無殘留，對人體無害；不腐蝕金屬器械、玻璃和塑料制品，廣泛應用于醫(yī)療器械、食品器具、禽畜欄舍等的消毒和滅菌。此外，1,6-己二醛也用于石油開采中，用來抑制硫酸鹽還原菌的作用，避免原油含硫量升高。1,6-己二醛作為交聯(lián)劑的一種，具有高活性、結合量多、產(chǎn)物穩(wěn)定和對水、酸、酶較強的抵抗力等特點，可用于皮革的處理、生物組織和人體器官的粘合與修復。1,6-己二醛也是一種皮革鞣劑，鞣革后的皮革粒面細致、絨面均勻、染色鮮艷，而且具有較高的耐汗性、耐熱性和耐皂洗牢度等特點。

目前，在我國關于1,6-己二醛的合成鮮見文獻報道，國外合成1,6-己二醛主要采用氧化法。根據(jù)氧化劑不同，主要分為：高碘酸鈉氧化法、二乙酸碘苯氧化法、雙氧水氧化法和臭氧氧化法。高碘酸鈉是二醇制備醛或酮類化合物常用的氧化劑，但高碘酸鈉不溶于非極性有機溶劑，為了解決高碘酸鈉的溶解性問題，將高碘酸鈉負載于惰性載體上是一種可行的方法。近年來，國外對高碘酸鈉負載在硅膠上的研究較多。以高碘酸鈉/硅膠為氧化體系，二氯甲烷為溶劑，氧化反式-1,2-環(huán)己二醇，得到1,6-己二醛收率為97%。該法雖然反應收率、選擇性均較好，但制備氧化體系需要使用大量的硅膠，制備工藝繁瑣，而且氧化劑價格昂貴。(參考文獻Efficient?and?facile?glycol?cleavage?oxidation?using?improved?silica?gel-supported?sodium?metaperiodate[J]．Journal?of?Organic?Chemistry，1997，62(8)：2622~2624)。一些化學研究者采用過渡金屬或過渡金屬化合物做催化劑，高碘酸鈉氧化環(huán)己烯制備1,6-己二醛。比如采用RuCl₃催化劑，在1,2-二氯乙烷-水溶液中，高碘酸鈉氧化環(huán)己烯合成1,6-己二醛，收率70%。該法以環(huán)己烯為原料，無需制備氧化體系，但催化劑價格較貴而且不能循環(huán)使用，反應收率不高。(參考文獻Ruthenium-catalyzed?oxidative?cleavage?of?olefins?to?aldehydes?[J]．Journal?of?Organic?Chemistry，2001，66(14)：4814~4818)。

二乙酸碘苯(PhI(OAC)₂)是一種溫和、無毒的氧化劑且具有良好的選擇氧化性。文獻報道了以PhI(OAC)₂氧化1,2-環(huán)己二醇制備1,6-己二醛，室溫下氧化順式和反式1,2-環(huán)己二醇所得1,6-己二醛收率分別為92%和95%。該法反應較簡單，操作簡便，反應條件也溫和，但氧化劑不易獲得，產(chǎn)品后處理及分離提純不便。(參考文獻An?expedient?procedure?for?the?oxidative?cleavage?of?olefinic?bonds?with?PhI(OAc)₂，NMO，and?catalytic?OsO₄[J]．Organic?Letters，2010，12(7)：1552~1555)。