[發明專利]一種熒光納米粒子溶液及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210249089.6
• 申請日: 2012-07-18
• 公開（公告）號: CN102766452A
• 公開（公告）日: 2012-11-07
• 發明（設計）人: 劉育;蔣邦平;郭東升
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

【技術領域】

本發明屬于納米超分子材料技術領域，特別是一種熒光納米粒子溶液及其制備方法和應用。

【背景技術】

近年來，構筑功能化的納米粒子一直是化學及材料科學工作者們的研究熱點之一，參見(1)M.Sastry，M.Rao,K.N.Ganesh.Acc.Chem.Res.2002,35,847–855;(2)H.Goesmann,C.Feldmann.Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,1362–1395，而這其中熒光納米粒子由于其在熒光顯微成像、免疫標記及傳感方面的獨特表現更加受到人們的關注，參見(1)A.Palma,L.A.Alvarez,D.Scholz,D.O.Frimannsson,M.Grossi,S.J.Quinn,D.l?F.O’Shea.J.Am.Chem.Soc.2011,133,19618–19621;(2)X.Zhao,R.Tapec-Dytioco,W.Tan.J.Am.Chem.Soc.2003,125,11474–11475。在這些納米粒子的構筑中大部分是純粹的無機納米粒子或納米粒子中參雜有機染料，參見(1)M.Montalti,L.Prodi,N.Zaccheroni,G.Falini.J.Am.Chem.Soc.2002,124,13540-13546;(2)L.Zhu,W.Wu,M.-Q.Zhu,J.J.Han,J.K.Hurst,A.D.Q.Li.J.Am.Chem.Soc.2007,129,3524-3526，而純粹由有機小分子通過有序組裝構筑功能化熒光納米粒子還少見報道。相對于無機方法構筑熒光納米粒子來說，由超分子組裝方法構筑有機小分子熒光納米粒子，具有許多優點，如操作簡單方便、容易控制、宏量制備等。

四苯乙烯及其衍生物，由于其具有聚集誘導發射特性，在聚集態表現出強熒光，參見(1)J.Liu,J.W.Y.Lam,B.Z.Tang.Chem.Rev.2009,109,5799-5867;(2)M.Wang,G.Zhang,D.Zhang,D.Zhu,B.Z.Tang.J.Mater.Chem.2010,20,1858–1867，受到人們越來越多的關注，因而他們作為熒光探針及有機電致發光材料被廣泛地應用于檢測傳感及制備有機電致發光器件等領域，參見(1)Y.Liu,C.Deng,L.Tang,A.Qin,R.Hu,J.Z.Sun,B.Z.Tang.J.Am.Chem.Soc.2011,133,660-663，但這些報道都很少涉及其超分子組裝行為及組裝體的研究。

杯芳烴可以通過上/下緣的修飾，構造出各類具有特殊結構的功能化杯芳烴分子模塊，賦予其新的特性。在這些上/下緣的修飾中，杯芳烴的上緣磺化不僅給其帶來了良好水溶性，而且改善了其對有機客體分子的鍵合能力，參見D.-S.Guo,K.Wang,Y.Liu.J.Inclusion?Phenom.&?Macrocyclic?Chem.2008,62,1–21，從而大大的開拓了杯芳烴的組裝研究，這其中既有利用磺化杯芳烴構筑兩親性材料，參見K.Wang,D.-S.Guo,Y.Liu.Chem.Eur，J.2010,16,8006-8011，也有利用橋聯磺化杯芳烴構筑線性超分子聚合物的，參見D.-S.Guo,Y.Liu.Chem.Soc.Rev.2012,in?press，但到目前為止幾乎沒有文獻報道研究磺化杯芳烴誘導有機陽離子聚集形成納米粒子并且伴隨從無熒光到有熒光發射的超分子自組裝行為。

2,4,6-三硝基苯酚作為一種曾被廣泛用作于炮彈、航空炸彈、地雷、手榴彈等幾乎所有軍用彈藥的炸藥填充物，也被作為重要的化工原料，用作酸堿指示劑、醫用收斂藥及染料工業等。這樣由于其廣泛的工業應用使得它成為一種較易獲得的危險爆炸物質，對現代社會安全構成很大的潛在威脅。因此對2,4,6-三硝基苯酚進行有效檢測，在生產生活中都具有巨大的實際應用價值。

【發明內容】

本發明的目的是針對上述技術分析，提供一種熒光納米粒子溶液及其制備方法和應用，該熒光納米粒子基于磺化杯[4]芳烴衍生物與四苯乙烯季銨鹽通過超分子組裝方法構筑，磺化杯[4]芳烴衍生物的存在一方面能夠誘導四苯乙烯季銨鹽在臨界聚集濃度以下組裝形成納米粒子，另一方面誘導四苯乙烯季銨鹽組裝成納米粒子后產生四苯乙烯及其衍生物特有的聚集誘導熒光發射；該種熒光納米粒子溶液作為熒光傳感材料，能夠靈敏的對2,4,6-三硝基苯酚進行檢測。

本發明的技術方案：