[發明專利]一種測定磷礦中痕量鍺的方法

無效

• 申請號: 201210247681.2
• 申請日: 2012-07-18
• 公開（公告）號: CN102778447A
• 公開（公告）日: 2012-11-14
• 發明（設計）人: 梅連平;馮曉軍;陳晶亮;姜威
• 申請（專利權）人: 云南磷化集團有限公司
• 主分類號: G01N21/64
• 分類號: G01N21/64;G01N21/75
• 代理公司: 昆明合眾智信知識產權事務所 53113
• 代理人: 范嚴生;張媛德

技術領域

本發明涉及一種檢測方法，特別涉及一種測定沉積磷礦石中痕量鍺含量的方法。

背景技術

鍺作為一種稀有元素，在自然界分布很散很廣。銅礦、鐵礦、硫化礦以至巖石泥土和泉水中都含有痕量的鍺。高純度的鍺是很好的半導體材料，廣泛應用于物理、電子領域；同時鍺在新陳代謝、防癌抗癌、治愈腫瘤方面的積極作用，是臨床醫學領域研究的重要課題。綜合提取、利用鍺是現如今各界研究的熱點話題。鍺作為一種新發現的重要元素也伴生于磷礦中，因此對磷礦伴生鍺進行回收利用具有重要意義，目前對于鍺的測定多集中在食品，土壤及銅礦等，磷礦中鍺的測定還沒有相應的方法。為有效利用磷礦伴生元素鍺，給選礦技術提供檢測技術支持，建立相應的分析方法是非常必要的。

發明內容

本發明的目的是針對磷礦中鍺的測定還未建立相應的方法，提供一種簡便、有效、低成本的測定磷礦中痕量鍺的方法。

本發明所述的磷礦中痕量鍺的測定方法，是通過以下方案實現的：

a.將磷礦試樣0.5～1.0g置于80mL的聚四氟乙烯坩堝中，加3～5滴水潤濕，加入混酸；

b.將聚四氟乙烯坩堝置于電熱板上，在25～30℃之間逐漸升高200～240℃溫度，加熱直到冒白煙，保溫繼續加熱5～15min,加入5mL水于電熱板上溫熱浸取，用水移于50mL容量瓶，冷卻、定容、混勻后放置過夜或靜置10小時以上以便澄清避免測定堵塞進樣系統；

c.吸取容量瓶中10～20mL體積的上層清液置于50mL比色管中，加入抗干擾劑，并調節酸度，保持酸濃度體積分數為10%～20%，采用原子熒光光光度計，在載流和還原劑下，鍺生成氫化物，測量相應熒光強度，以工作曲線法求出鍺含量。

步驟a所述的混酸加入量為10～20mL，混酸為GR級的氫氟酸-硝酸-磷酸。

所述的混酸，其制備方法為:將氫氟酸、硝酸、磷酸以6:6:1的比例進行混勻。

步驟c所述的載流為10%～20%的磷酸，還原劑為20g/L硼氫化鉀和5g/L氫氧化鉀組成的混合溶液，其中磷酸、硼氫化鉀、氫氧化鉀均為GR級。

步驟c所述抗干擾劑為100g/L的AR級硫脲。

步驟c所述抗干擾劑加入量為2～6mL,調節酸度時采用GR級的磷酸，用原子熒光光度計，以10%～20%的磷酸為載流，用20g/L硼氫化鉀為還原劑和5g/L氫氧化鉀組成混合溶液，鍺生成氫化物，測量相應熒光強度，以工作曲線法求出鍺含量。

本發明用硝酸-氫氟酸-磷酸體系分解磷礦試樣，經熱水浸取，待澄清后,調節酸度為10～20%，加入抗干擾劑，以10%～20%的磷酸為載流?，20g/L的硼氫化鉀為還原劑,采用原子熒光光度計，在硼氫化鉀-磷酸體系里形成鍺的氫化物，躍遷過程產生原子熒光。測定熒光強度，以工作曲線求出鍺含量通過實驗，我們建立了用原子熒光光度計測定磷礦中痕量鍺的方法，操作簡單，易于掌握且準確度高。

本發明所述的磷礦中痕量鍺的測定方法其原理是將試樣用硝酸-氫氟酸-磷酸混酸體系分解，于電熱板上200～240℃溫度下加熱，用磷酸趕出體系中的氫氟酸避免氫氟酸對儀器玻璃零件的腐蝕，經熱水浸取、澄清后，吸取上層清液，加入抗干擾劑，消除銅、鈷、鎳等的干擾，調節酸度為10%-20%為宜，且濃度與載流保持一致，酸度過大，靈敏度高，但是測定中稀釋了鍺的氫化物使結果偏低。以10%-20%的磷酸為載流，20g/L硼氫化鉀和5g/L氫氧化鉀混合溶液為還原劑，在硼氫化鉀-磷酸體系里，鍺生成氫化物，測量相應熒光強度，以工作曲線法求出鍺含量。

????本發明所述的磷礦中痕量鍺的測定方法?為原子熒光光譜法測定鍺，該方法測定痕量鍺的回收率＞96.0%，相對標準偏差（RSD）＜4.0%。本發明能有效測定磷礦中的痕量鍺含量，方法分析結果準確度和精密度較高，用國家一級標準物質進行驗證，結果準確且重現性好。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明作進一步的說明，但不限于實施例。在實施例中，除有特別說明，所用酸百分含量全部為體積百分數，其他藥劑全部為質量體濃度百分數。

實施例1

首先配制主要試劑：

①混酸溶劑：將氫氟酸、硝酸、磷酸以6:6:1的比列進行混勻。②載流磷酸溶液：10%、15%、20%。③抗干擾劑硫脲：100g/L；④還原劑硼氫化鉀溶液：20g/L，5g/L氫氧化鉀為保護劑，現配現用；⑤鍺標準溶液：將鋼鐵研究院1mg/mL的鍺標準溶液逐級稀釋到100ug/L。此溶液1mL含0.1ug鍺。

其次是進行試驗：