[發明專利]一類用環烯醚萜和氨基酸制備的天然染發劑及染發方法

無效

• 申請號: 201210219892.5
• 申請日: 2012-06-29
• 公開（公告）號: CN103505379A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 劉軍;許婁金;丁克毅
• 申請（專利權）人: 西南民族大學
• 主分類號: A61K8/67
• 分類號: A61K8/67;A61K8/60;A61K8/49;A61Q5/10;A61K8/22;A61K8/34;A61K8/44
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1、技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體涉及一類以環烯醚萜和氨基酸為原料制備的天然持久性染發劑及其染色方法。?

2、背景技術

目前常見的持久性染發劑按其成分主要分為以下幾類：?

(1)植物永久性染發劑：利用從植物的花莖葉提取的有機物質進行染色。但由于其染發的色澤和效果不盡如人意，且可使用的植物品種及資源有限，價格昂貴，應用范圍不廣。?

(2)金屬永久性染發劑：以金屬原料進行染色，其染發機理是金屬離子可以頭皮角蛋白中的二硫鍵的發生還原反應而產生黑色致使頭發染色。常用的的金屬染發原料有醋酸鉛、硝酸鉛、硫酸銅等。由于金屬染料與氧化染料、冷燙劑不能配伍使用，再有許多金屬染料都有一定的毒性，使它們的應用受到限制。?

(3)氧化永久性染發劑：市場上的主流產品，它不含有一般所說的染料，而是含有染料中間體和偶合劑，這些染料中間體和偶合劑滲透進入頭發的皮質后，在氧化劑的作用下，通過發生氧化反應、偶合反應和縮合反應形成較大的染料分子，被封閉在頭發纖維內。由于染料中間體和偶合劑的種類不同、含量比例的差別，故產生色調不同的反應產物，各種色調產物組合成不同的色調，使頭發染上不同的顏色。由于染料大分子是在頭發纖維內通過染料中間體和偶合劑小分子反應生成。因此，在洗滌時，形成的染料大分子是不容易通過毛發纖維的孔徑被沖洗。?

天然環烯醚萜(iridoids)的結構特征是都有一個含烯鍵和醚鍵的環狀母核。它們在唇形科、茜草科、龍膽科等植物中分布相當廣泛。比如梔子干果中總環烯醚萜苷含量約為5-15％，油橄欖葉中總環烯醚萜苷的含量約為6-9％；這二種植物在國內許多地區都有大規模種植，具備規模化提取的可能性。至2001年，分離出的該類化合物已超過1400種。按照基本結構，它們可分為環烯醚萜及其苷、裂環環烯醚萜(secoiridiods)及其苷二大類。2005年，申請人發現從梔子果實中制備的環烯醚萜化合物京尼平(genipin)，在將皮膠原纖維的濕熱變性溫度從60℃提高到81℃的同時，還能將其染成藍黑色。之后，林鵬，何大海等人從梔子、油橄欖葉、忍冬莖葉、白花蛇舌草、雞屎藤等大宗植物中，制備并鑒定了11個環烯醚萜；對其中7個含量較高的化合物進行了研究后發現：7種環烯醚萜都能在較小用量(≤1％(wt/wt))，溫和條件(pH≈8.0，T＝30-35℃)和較短時間(t≤2h)，與含伯氨基的化合物(從最簡單的甲胺、可溶性的牛血清蛋白(BSA)到皮粉等蛋白質纖維)反應，使底物呈現出紅、黃、藍、紫等一系列顏色；而且所呈現的顏色只決定于參與反應的環烯醚萜的結構，與底物無關(表1)。?

表1七種環烯醚萜與含伯氨基化合物的呈色結果?

另據T.Kanchanapoom等人報道，植物canthium?berberidifolium中的環烯醚萜苷總提取物在不同條件下發酵水解的產物，分別與賴氨酸作用后，可以生成紅色和黃色的食用色素。這預示著在植物界廣泛存在的環烯醚萜苷類天然產物，經過恰當的方式處理后，能夠成為一類新的、環境友好的“反應性染料”，用于皮革、絲綢、毛發等蛋白質材料的染色。這些來源于植物的天然環烯醚萜類化合物，對蛋白質的染色機理既不同于傳統天然染料(如靛藍、茜素等)，也不同于化學合成的活性染料——因為所有這些染料的著色在本質上都是用染料自身的顏色去掩蓋底物的顏色；而用環烯醚萜化合物給蛋白質材料染色時，顏色是產生于與底物的化學反應過程中，形成了底物-染料-顏色一體的三位一體。顯然與現有的各種染料相比，這樣的環烯醚萜天然活性染料幾乎不存在干、濕擦堅牢度和水洗堅牢度等問題。?

現在用環烯醚萜制備天然染發劑的應用已有專利報道，中國專利200710049080.X公開了一種用京尼平制備純天然染發劑的制備方法。但它只能制備了一種顏色的染發劑，染發時間長，且染后的頭發顏色淺。?

3、發明內容

為了克服目前市場上存在的幾種永久性染發劑的缺點：常見植物永久性染發劑原料來源有限，染色色澤較少，堅牢度不高；金屬永久性染發劑所含的金屬染料不能與氧化染料、冷燙劑配伍使用，且許多金屬染料具有毒性；氧化永久性染發劑含有苯二胺，具有致敏、致畸、致癌的風險。本發明目的在于利用天然無毒的有機化合物為原料制備出具有多種顏色，染色時間較短，并保持高的堅牢度的天然染發劑。?