[發(fā)明專利]一種近紅外發(fā)光的硫化銀量子點的水相制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210206073.7
• 申請日: 2012-06-21
• 公開（公告）號: CN102701265A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊嬅嬿;余紹寧
• 申請（專利權(quán)）人: 復(fù)旦大學(xué)
• 主分類號: C01G5/00
• 分類號: C01G5/00;B82Y30/00;C09K11/56
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 陸飛;盛志范

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于功能納米材料技術(shù)領(lǐng)域，具體的說，涉及一種近紅外發(fā)光的硫化銀量子點的水相制備方法。

背景技術(shù)

近紅外量子點特別是近紅外????????????????????????????????????????????????區(qū)窗口（1.0~1.4?μm）用于活體成像十分理想。一方面，在該波長范圍內(nèi)組織自發(fā)光信號低，且組織光散射和吸收也很低，能夠得到較大組織穿透深度的光學(xué)信號，且由于近紅外發(fā)光為非電離輻射，故對生物組織的傷害較小；另一方面，近紅外成像技術(shù)可具有較高的分辨率和靈敏度。因此，近年來近紅外發(fā)光量子點的合成和應(yīng)用受到越來越多的關(guān)注。

目前，合成得到的在近紅外區(qū)發(fā)光的量子點主要為含Pb，Cd，Hg的化合物如PbS?,?PbSe,?CdHgTe等，這些化合物進(jìn)入生物組織后會以離子形式釋放出重金屬離子，對生物組織造成傷害。另一方面，目前量子點的合成方法大都在有機(jī)相中合成，而當(dāng)其作用于生物體時，需要經(jīng)過配體交換將其轉(zhuǎn)移至水相，然而在配體交換過程中，量子點尺寸增大，且發(fā)光強度減弱甚至淬滅。因此，在水溶液中合成不含Pb，Cd，Hg的量子點具有十分重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和、綠色、節(jié)能的合成近紅外發(fā)光的硫化銀量子點的方法，用于量產(chǎn)近紅外硫化銀量子點。

本發(fā)明提供的合成近紅外發(fā)光的硫化銀量子點的方法，是一種水相制備方法，具體步驟如下：

用雙蒸水配制質(zhì)量比濃度為0.5%-2%的牛血清白蛋白溶液；將濃度為0.1~10mmol/L的一價銀離子逐滴滴加至攪動的牛血清白蛋白溶液中，避光反應(yīng)過夜，得到反應(yīng)溶液1；

然后向反應(yīng)溶液1中滴加濃度為0.1~10?mmol/L硫離子水溶液，控制滴加速度為100～480μL/min，滴加完畢后，25℃-70℃繼續(xù)反應(yīng)，待反應(yīng)結(jié)束后，得到反應(yīng)溶液2；?

將反應(yīng)溶液2置于截留分子量為100KDs的半透膜透析袋中進(jìn)行透析，再經(jīng)冷凍干燥，得到黑色固體粉末。

本發(fā)明中，銀離子和硫離子的摩爾比優(yōu)選為1:1～3。

本發(fā)明中，銀離子水溶液優(yōu)選為硝酸銀水溶液。

本發(fā)明中，硫離子水溶液優(yōu)選為硫化鈉或者硫代乙酰胺水溶液。

本發(fā)明中，透析的具體過程為：將反應(yīng)溶液2置于超純水浸泡過的半透膜透析袋中（MWCO（截留分子量）=?100KDs），兩端密封后，置于1?L蒸餾水中進(jìn)行透析，以除去未參加反應(yīng)的離子；蒸餾水每6小時更換一次，透析2天，得到產(chǎn)物溶液；反應(yīng)產(chǎn)物通過冷凍干燥（-70攝氏度），得到干燥的黑色固體粉末。

本發(fā)明得到的近紅外發(fā)光的硫化銀量子點尺寸小于10nm。

本發(fā)明具有的有益效果是：

????1、反應(yīng)條件溫和，綠色，節(jié)能，可以用于量產(chǎn)近紅外硫化銀量子點；

????2、無需特殊實驗裝置，操作步驟簡單；

????3、產(chǎn)物具有超小的粒徑；

????4、最終產(chǎn)物在蒸餾水和磷酸緩沖液中具有很好的分散性；

????5、產(chǎn)物在近紅外區(qū)具有優(yōu)良的發(fā)光性質(zhì)，且具有較好的生物相容性，有望作為生物標(biāo)簽用于活體成像；

總之，本發(fā)明采用生物相容性較好的蛋白質(zhì)為模板，硫化銀為主體材料，在水溶液中得到了較小尺寸的，發(fā)光在近紅外區(qū)的量子點，且該量子點具有較好的生物相容性，有望作為生物標(biāo)簽用于活體成像。

附圖說明??

圖1?是本發(fā)明實施例1合成的硫化銀量子點透射電子顯微鏡照片（TEM）。

圖2是本發(fā)明實施例1合成的硫化銀量子點在70度陳化12小時后的X射線粉末衍射（XRD）圖譜。

圖3是本發(fā)明實施例1合成的硫化銀量子點的X射線光電子能譜（XPS）圖譜。

圖4?是本發(fā)明實施例1合成的硫化銀量子點的紫外光譜圖。

圖5是本發(fā)明實施例1合成的硫化銀量子點的熒光光譜圖。

圖6是本發(fā)明實施例1合成的硫化銀量子點對正常細(xì)胞性HIEC細(xì)胞毒性考察圖。

圖7是本發(fā)明實施例1合成的硫化銀量子點血液相容性考察圖。

圖8是本發(fā)明實施例2合成的硫化銀量子點透射電子顯微鏡照片（TEM）。

圖9?是本發(fā)明實施例2合成的硫化銀量子點的熒光光譜圖。

圖10是本發(fā)明實施例3合成的硫化銀量子點透射電子顯微鏡照片（TEM）。

圖11是本發(fā)明實施例3合成的硫化銀量子點的熒光光譜圖。

具體實施方式

實施例1