[發(fā)明專利]水合氧化鋁成型物及制備方法和氧化鋁成型物和應用以及催化劑及制備方法和加氫處理方法

有效

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• 申請日: 2012-06-08
• 公開（公告）號: CN103480337A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發(fā)明（設計）人: 馬軍建;楊清河;曾雙親;聶紅;李大東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J20/22
• 分類號: B01J20/22;B01J32/00;B01J21/10;B01J23/883;B01J23/882;B01J23/888;B01D53/28;C10G49/02;C10G45/04
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術領域

本發(fā)明涉及一種水合氧化鋁成型物及其制備方法和應用，本發(fā)明還涉及一種氧化鋁成型物及其應用，本發(fā)明又涉及一種具有加氫催化作用的催化劑及其制備方法和應用，本發(fā)明進一步涉及一種加氫處理方法。?

背景技術

氧化鋁、特別是γ-氧化鋁，因其具有較好的孔結構和耐熱穩(wěn)定性，以及較高的比表面積，故氧化鋁成型物常用作干燥劑或負載型催化劑的載體。通過向氧化鋁成型物中引入鎂元素可以改善最終制備的催化劑的表面酸性，抑制尖晶石的形成，進而提高催化劑的催化活性。?

含鎂氧化鋁成型物可以通過將水合氧化鋁與水、膠溶劑以及任選的助擠劑混合，并將混合物先后進行成型、干燥和高溫焙燒得到氧化鋁成型物，然后用含有含鎂化合物的溶液浸漬成型物并接著進行干燥和焙燒而制得；還可以通過將水合氧化鋁和含鎂化合物與水、膠溶劑以及任選的助擠劑混合，將混合物先后進行成型、干燥和高溫焙燒而制得。?

經(jīng)干燥而未經(jīng)高溫焙燒的成型物（即，含鎂水合氧化鋁成型物）在用作負載型催化劑的載體通過浸漬的方法負載具有催化作用的活性成分、或者用作干燥劑時，易于發(fā)生溶解、粉化和孔道坍塌的現(xiàn)象，從而使成型物失去形狀，因此僅經(jīng)干燥而未經(jīng)高溫焙燒的成型物不能直接作為干燥劑或者作為浸漬用載體，必須經(jīng)歷一個高溫焙燒的過程才能作為干燥劑或者作為浸漬用載體。?

并且，通常使用酸（例如：硝酸、檸檬酸、草酸、乙酸、甲酸、丙二酸、?鹽酸和三氯乙酸）作為膠溶劑，酸的存在一方面易于腐蝕成型設備，另一方面在干燥和焙燒過程中釋放大量酸性氣體，既對操作人員的健康不利，也不利于環(huán)境保護。?

另外，隨著世界范圍內(nèi)環(huán)保要求日益嚴格，各國對車用燃料的質(zhì)量要求日益苛刻；并且，由于石油資源減少，原油性質(zhì)變重變劣，煉廠不得不加工更為劣質(zhì)的原油，因此迫切需要具有更高催化活性的加氫催化劑。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的一個目的在于克服現(xiàn)有技術在制備含鎂氧化鋁成型物時必須使用膠溶劑，且未經(jīng)焙燒的含鎂水合氧化鋁成型物強度保持率低的技術問題，提供一種含鎂水合氧化鋁成型物及其制備方法，該含鎂水合氧化鋁成型物具有良好的強度保持率，即使在溶液中進行長時間浸泡也不會或基本不會出現(xiàn)溶解、粉化和孔道坍塌的現(xiàn)象，該方法不使用膠溶劑。本發(fā)明的另一個目的在于提供一種具有加氫催化作用的催化劑及其制備方法和應用，該催化劑具有提高的催化活性。?

本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，未經(jīng)高溫焙燒的含鎂水合氧化鋁成型物在吸附過程中和浸漬過程中易于出現(xiàn)溶解、粉化和孔道坍塌，進而喪失形狀的原因可能是：未經(jīng)高溫焙燒的含鎂水合氧化鋁成型物含有膠溶劑，所述膠溶劑的主要作用為使作為原料的各種粉體粘結在一起，然而在吸附和浸漬過程中，由于膠溶劑溶解，從成型物中大量流失，進而使成型物出現(xiàn)溶解、粉化和孔道坍塌現(xiàn)象，最終喪失形狀。?

本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入研究，驚訝地發(fā)現(xiàn)：含鎂水合氧化鋁的成型過程中，不使用膠溶劑，同時引入纖維素醚，如此制備的成型物即使不進行高溫焙燒，也具有良好的強度保持率，在浸漬液中進行長時間浸漬也不會或基本不會出現(xiàn)溶解、粉化和孔道坍塌的現(xiàn)象，并且該成型物還具有良好的吸收?性能。由此完成了本發(fā)明。?

本發(fā)明的第一方面提供了一種水合氧化鋁成型物，該成型物由含有至少一種水合氧化鋁、至少一種含鎂化合物和至少一種纖維素醚的原料制成，該成型物的吸水率為0.4-1.5，δ值為10%以下，Q₁為12N/mm以上，?

其中，δ=Q1-Q2Q1×100%,]]>

Q₁為未經(jīng)水浸泡的成型物的徑向壓碎強度，以N/mm計，?

Q₂為經(jīng)水浸泡30分鐘并在120℃干燥4小時后的成型物的徑向壓碎強度，以N/mm計。?

本發(fā)明的第二方面提供了一種制備水合氧化鋁成型物的方法，該方法包括由含有至少一種水合氧化鋁、至少一種含鎂化合物和至少一種纖維素醚的原料制備成型體，并將所述成型體進行干燥。?