[發明專利]一種制備3, 3, 3-三氟丙烯的方法

無效

• 申請號: 201210189985.8
• 申請日: 2012-06-11
• 公開（公告）號: CN102701903A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 王益;張平忠;沈德新;沈雪忠
• 申請（專利權）人: 常熟三愛富中昊化工新材料有限公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 江蘇圣典律師事務所 32237
• 代理人: 程化銘

技術領域

本發明涉及一種制備3,?3,?3-三氟丙烯?(CF₃CH=CH_2,?HFO-1243?zf)?的方法，特別是以2,?3,?3,?3-四氟丙烷?(CF₃CHFCH₃,?HFC-254?eb)?為原料制備3,?3,?3-三氟丙烯的方法。

背景技術

3,?3,?3-三氟丙烯?(下文稱1243?zf)?是重要的含氟單體，主要用于合成氟硅橡膠和氟硅油；此外，可以作為農醫藥中間體的前體，也作為氣霧劑、制冷劑、滅火劑、發泡劑、聚合單體等應用。

目前已知合成1243?zf的工藝方法主要有：

(1)?1,?1,?1,?3-四氯丙烷液相與氣相氟化法：前者采用三氯化銻和五氯化銻作催化劑，但氟化后需要脫氯化氫才能得到1243?zf。專利文獻也有報道采用胺作為催化劑的液相氟化方法；后者采用氟氧化鉻作催化劑，三氟化鋁作載體，反應溫度為350?℃。

(2)?以三氟化銻和三氟二氯化銻混合物作催化劑，氟化氫液相氟化3,?3,?3-三氯丙烯的方法。

(3)氟化裂解法：在二氟氯甲烷或四氟乙烯單體等的裂解溫度以上，800?℃以下，通過二氟卡賓與氟乙烯單體反應合成1243?zf。

以及?(4)?五氟丙烷在Pd/C催化下，通過脫氟化氫、加氫還原、二次脫氟化氫等過程合成1243?zf的方法等。

上述各制備方法，具體可參閱以下專利文獻：

專利文獻1：美國專利第4078007號說明書

專利文獻2：美國專利第4220608號說明書

專利文獻3：美國專利第4465786號說明書

專利文獻4：中國專利第101074185A號說明書

專利文獻5：美國專利第6211421號說明書

專利文獻6：歐洲專利第0453891A1號說明書

專利文獻7：美國專利第5986151號說明書

發明內容

本發明的目的是提供一種采用2,?3,?3,?3-四氟丙烷?(下文稱254?eb)為原料制備3,?3,?3-三氟丙烯的方法。

為了實現上述的目的，本發明的技術方案是：采用2,?3,?3,?3-四氟丙烷為原料經催化劑作用下進行脫氟化氫而得3,?3,?3-三氟丙烯。

為實現本發明內容，所述的254?eb經催化劑脫氟化氫反應，可在30-600?℃內實現，本發明選擇300-600?℃，優選為300-550?℃，更優選為300-400?℃內進行。

為實現本發明內容，所述的脫氟化氫反應可在0.01-5?MPa?(絕對壓力)?下進行，優選為0.1-2?MPa?(絕對壓力)?壓力下進行，更優選為0.5-1.5?MPa?(絕對壓力)?壓力下進行。

本發明所使用的裝置，如管式反應器、冷卻器、分離器等，優選由一種或多種耐腐蝕材料，如Hastelloy?或Inconel?來制造，也可以加入含氟聚合物的襯里。

本發明所涉及的脫氟化氫反應可以通過堿性溶液如KOH,?NaOH,?LiOH,?Mg(OH)₂,?Ca(OH)₂等，特別是KOH的堿性溶液進行脫氟化氫反應。但優選在氣相中在脫氟化氫催化劑的存在下進行。

參照專利文獻US?5396000和WO?2007056194，該催化劑為基于金屬，特別是基于過渡金屬或者是其氧化物、鹵化物或者鹵氧化物衍生物的催化劑，如：FeCl₃,?SnCl₄,?TaCl₅,?TiCl₄,?MgF₂,?SbCl₅,?SbCl₃,?SbF₃,?SbF₅,?AlF₃,?NiCl₂,?CrCl₃,?CrF₃,?氟氧化鉻的一種或幾種的組合；催化劑也可以是負載于炭基?(如活性炭)、鋁基?(如AlF₃,?Al₂O₃,?氟氧化鋁)?等的鈀、鉑、銠、釕等。

特別的，本發明所使用的脫氟化氫催化劑為MgF₂,?AlF₃及Cr₂O₃的組合。