[發明專利]2,8-二亞胺-4,5,6氫化喹啉類過渡金屬配合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201210189480.1
• 申請日: 2012-06-08
• 公開（公告）號: CN102731578A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發明（設計）人: 孫文華;張文娟;柴文斌;孔少亮
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07F15/03
• 分類號: C07F15/03;C07F15/06;C08F10/02;C08F4/70
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.2,8-二亞胺-4,5,6氫化喹啉類過渡金屬配合物，其結構式如式Ⅰ所示，

式Ⅰ

式Ⅰ中，R¹選自氫、甲基、乙基和丙基，R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自獨立地選自氫、烷基、硝基和鹵素；M為過渡金屬。

2.根據權利要求1所述的過渡金屬配合物，其特征在于：R¹選自氫、甲基和乙基；R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自獨立地選自氫、甲基、乙基、異丙基、氟、氯、溴和硝基；M為Fe或Co。

3.權利要求1或2所述過渡金屬配合物的制備方法，包括如下步驟：

（1）式Ⅱ所示2-醛基（酮）-4,5,6-氫化-8-喹啉酮與式Ⅲ所示取代苯胺在催化劑存在的條件下進行反應得到2,8-二亞胺-4,5,6-氫化喹啉化合物；

所述2,8-二亞胺-4,5,6-氫化喹啉化合物的結構式如式Ⅳ和/或式Ⅴ所示；

式Ⅱ????????????式Ⅲ

式Ⅳ????????????式Ⅴ

上式中，R¹選自氫、甲基、乙基和丙基，R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自獨立地選自氫、烷基、硝基和鹵素；

（2）所述2,8-二亞胺-4,5,6-氫化喹啉化合物與MCl₂反應即得產品；M為過渡金屬。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，所述催化劑為對甲苯磺酸；所述反應的溶劑為正丁醇；所述反應的溫度為110~125°C，時間為6h~20h。

5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：當式Ⅲ中，R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自獨立地選自氟或氯時，步驟（1）中所述催化劑為對甲苯磺酸，所述溶劑為正硅酸乙酯，所述反應的溫度為140~150°C，時間為1~2天。

6.根據權利要求3-5中任一所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，MCl₂與所述2,8-二亞胺-4,5,6-氫化喹啉化合物的摩爾份數比為（1~1.5）：（1~1.2），所述反應的溫度為20~25°C，時間為4~18h。

7.一種催化劑組合物，由權利要求1或2所述過渡金屬配合物和助催化劑組成，所述助催化劑選自鋁氧烷、烷基鋁化合物和氯化烷基鋁中的一種或幾種。

8.根據權利要求7所述的組合物，其特征在于：所述鋁氧烷為甲基鋁氧烷或叔丁基鋁改性的甲基鋁氧烷；所述鋁化合物為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁或三正辛基鋁；所述氯化烷基鋁為氯化二乙基鋁或二氯化乙基鋁；所述助催化劑中的鋁與所述過渡金屬配合物中的中心金屬M的摩爾份數比為（100~10000）：1。

9.權利要求1或2所述過渡金屬配合物和權利要求7或8所述催化劑組合物在催化乙烯聚合反應中的應用。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于：所述乙烯聚合反應的溫度為20~100°C，壓力為0.1~1.0MPa。