[發明專利]一種有機無機雜化的皮膚友好型高效防曬產品的制備方法

有效

• 申請號: 201210177670.1
• 申請日: 2012-06-01
• 公開（公告）號: CN102675568A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 杜建忠;肖杰
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F2/38;C08F2/44;C08K5/56;C08K3/16;A61K8/29;A61Q17/04
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 張磊

技術領域

本發明屬于美容護膚化妝品化學制品技術領域，具體涉及一種有機無機雜化的皮膚友好型高效防曬產品的制備方法。

背景技術

近年來，越來越多關于皮膚癌的報道使得人們越來越認識到紫外線的嚴重危害。并且隨著人類對環境的過度開發，大氣中的臭氧層不斷地遭到破壞，越來越多的紫外線照射到人體表面，從而對皮膚、眼睛以及免疫系統造成傷害。太陽光中的紫外線可以分為以下三種：波長為320?~?400nm的長波紫外線（UVA）、280?~?320nm的中波紫外線（UVB）、200?~?280nm的短波紫外線（UVC）。其中UVA會使色素沉積，而使皮膚曬黑、彈性下降，出現皺紋、雀斑以及老年斑，嚴重的還會導致皮膚癌。UVB會灼傷皮膚、出現紅斑或水皰，甚至誘發皮膚癌。UVC對人體有極大的傷害，雖然絕大部分都已被臭氧層吸收，但是隨著臭氧層的破壞，UVC的危害越來越應該引起重視。

為了避免紫外線的傷害，人們已經研制了一系列的隔離紫外線產品，包括有機材料或者無機材料。為了提高防曬產品的防曬系數，通常添加少量的有機成分或者微粒來增強其對紫外線的吸收和反射能力，但是更多的是用無機材料作為防曬產品。二氧化鈦作為典型的防曬劑，具有時間持久、持續作用、無毒、穩定、廉價的特點，不產生二次污染，是國際公認的綠色環保無污染的產品。它具有高折射性和高光活性，目前已被廣泛用于新型防曬化妝品的研究和開發，顯示其廣闊的應用前景。之前很多年人們都認為二氧化鈦時安全的，但是一個不容忽視的問題是二氧化鈦一般具有很高的催化活性。二氧化鈦在吸收和反射紫外線的同時還伴隨有高效的催化降解性，可能會對皮膚造成傷害。這一重要問題多年來沒有引起重視。因此，開發一種基于二氧化鈦的對皮膚無傷害的新型高效防曬產品具有重要的科學意義和市場前景。

近年來，由自組裝技術形成的聚合物納米粒子引起了廣泛的關注。這種納米結構具有親水性的外殼和疏水性的內核，并且聚合物納米粒子粒徑均勻，還能夠根據需要任意調控納米粒子大小。最近，聚合物納米粒子被用來作為多種多樣的有機無機雜化材料的模板。

發明內容

本發明的目的是提供一種有機無機雜化的皮膚友好型高效防曬產品的制備方法。

本發明提供的一種有機無機雜化的皮膚友好型高效防曬產品的制備方法，所述防曬產品為二氧化鈦納米顆粒，其粒徑為20?~?800nm；具體步驟如下：

（1）使用溴代聚氧乙烯(PEO-Br)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMA）和苯乙烯（Styrene）為原料合成兩親性三嵌段聚合物PEO-b-PDMA-b-PS，將其溶解于有機溶劑A中，控制兩親性三嵌段聚合物濃度為0.1?~?100mg/mL。滴加聚合物的非良溶劑B進行自組裝，得到聚合物納米粒子的溶液，濃度為0.?01?~?10?mg/mL；

（2）將鈦的前驅體以0.05?~?10?mg/mL的濃度溶于溶劑C中，滴入步驟(1)所得的聚合物納米粒子的溶液中，其中兩親性三嵌段聚合物和鈦的前驅體的質量比為1：（0.1?~?1），攪拌2?~?100h后得到有機無機雜化的二氧化鈦納米粒子的溶液，干燥后即得有機無機雜化的二氧化鈦納米顆粒。

本發明中，步驟（1）所述兩親性三嵌段聚合物PEO-b-PDMA-b-PS的合成方法為原子轉移自由基聚合、鏈轉移自由基聚合（ATRP），可逆加成-斷裂鏈轉移聚合（RAFT），點擊化學或者開環聚合（ROP）中的一種或兩種。

本發明中，步驟（1）中所述的兩親性三嵌段聚合物分子量為8000～50000。

本發明中，步驟（1）所述的兩親性三嵌段聚合物自組裝成的聚合物納米粒子可以是膠束、囊泡、微球或核殼結構納米粒子的一種或兩種以上。

本發明中，步驟(1)中所述的良溶劑A為四氫呋喃、二氯甲烷、二甲基甲酰胺(DMF)、氯仿或二甲亞砜中的一種或兩種以上；不良溶劑B為水、丙酮、甲醇、乙醇、丙三醇或丁醇中的一種或兩種以上。

本發明中，步驟(2）中所述的溶劑C是為四氫呋喃、甲醇、乙醇、丙三醇或丁醇中的一種或兩種以上。

本發明中，步驟(2）中所述的鈦的前驅體是鈦酸四丁酯、鈦酸乙酯、四氯化鈦或鈦酸甲酯中的一種或者幾種.

本發明中，步驟(2)所述的聚合物納米粒子的溶液為聚合物納米粒子的四氫呋喃、二氯甲烷、二甲基甲酰胺或無水乙醇中任一種。