[發明專利]一種酞菁鋅配合物及其制備方法無效
| 申請號: | 201210176878.1 | 申請日: | 2012-06-01 |
| 公開(公告)號: | CN102698269A | 公開(公告)日: | 2012-10-03 |
| 發明(設計)人: | 薛金萍;李俊 | 申請(專利權)人: | 福州大學 |
| 主分類號: | A61K41/00 | 分類號: | A61K41/00;A61K31/409;A61P35/00 |
| 代理公司: | 福州元創專利商標代理有限公司 35100 | 代理人: | 蔡學俊 |
| 地址: | 350108 福建省福州市*** | 國省代碼: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 酞菁鋅 配合 及其 制備 方法 | ||
1.一種酞菁鋅配合物,其特征在于:所述酞菁鋅配合物為(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅,其分子式為:C42H32N8O6Zn。
2.根據權利要求1所述的酞菁鋅配合物,其特征在于:所述酞菁鋅配合物包括α、β兩種結構,其化學結構式如下:
???1)
??2)
1)為α-(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅;
2)為β-(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅。
3.一種如權利要求1或2所述的酞菁鋅配合物的制備方法,其特征在于:所述制備方法包括如下步驟:
1)以三乙胺、三乙二醇和對甲基苯磺酰氯為起始物,合成8-羥基-3,6-二氧雜辛基對甲苯磺酸酯;
2)然后以8-羥基-3,6-二氧雜辛基對甲苯磺酸酯和7-羥基香豆素為起始物,合成8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛醇;
3)接著以8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛醇與3或4-硝基鄰苯二甲腈為起始物,相應合成3或4-(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛氧基)鄰苯二甲腈;
4)最后以3或4-(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛氧基)鄰苯二甲腈、鄰苯二甲腈及鋅鹽為起始物,在1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯催化下合成得到酞菁鋅配合物。
4.根據權利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法,其特征在于:所述步驟1)的具體過程包括:將三乙胺、三乙二醇和對甲基苯磺酰氯按摩爾比為1~4:1~4:1,在二氯甲烷體系中于0~25℃下反應6~24小時,反應結束后蒸去溶劑,以二氯甲烷萃取粗產品,隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑,使用硅膠柱層析分離得到所述8-羥基-3,6-二氧雜辛基對甲苯磺酸酯。
5.根據權利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法,其特征在于:所述步驟2)的具體過程包括:將無水碳酸鉀、8-羥基-3,6-二氧雜辛基對甲苯磺酸酯和7-羥基香豆素按摩爾比為3~10:1~2:1~2,在DMF中于25~60℃下反應6~24小時,反應結束后蒸去溶劑,以二氯甲烷萃取粗產品,隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑,使用硅膠柱層析分離得到所述8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛醇。
6.根據權利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法,其特征在于:所述步驟3)的具體過程包括:將無水碳酸鉀、8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛醇以及3或4-硝基鄰苯二甲腈按摩爾比為3~10:1~2:1~2,在DMF中于25~60℃下反應6~24小時,將產物倒入水中,冷卻、靜置、沉淀;抽濾后取固體,以二氯甲烷萃取粗產品,隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑,使用硅膠柱層析分離得到3或4-(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜辛氧基)鄰苯二甲腈。
7.根據權利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法,其特征在于:所述步驟4)的具體過程包括:將3或4-(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜辛氧基)鄰苯二甲腈、鄰苯二甲腈及鋅鹽按摩爾比為1:3~9:1~5,?以1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯為催化劑,在正戊醇中于120~150℃下反應5~24小時,反應結束后蒸去溶劑,隨后以甲醇-二氯甲烷為洗脫劑,使用硅膠柱層析分離得到酞菁鋅配合物。
8.根據權利要求6所述的酞菁鋅配合物的制備方法,其特征在于:所述步驟3)中石油醚-乙酸乙酯的體積比為1~6:1。
9.根據權利要求7所述的酞菁鋅配合物的制備方法,其特征在于:所述步驟4)中甲醇-二氯甲烷的體積比為1:20~40。
10.如權利要求1或2所述的酞菁鋅配合物在制備光動力治療用的光敏劑藥物中的應用。
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