[發明專利]α, ω-羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物及其制備方法

無效

• 申請號: 201210166612.9
• 申請日: 2012-05-25
• 公開（公告）號: CN102675645A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 胡生祥;桑圣凱;付佃亮;張停
• 申請（專利權）人: 山東東岳有機硅材料有限公司
• 主分類號: C08G77/18
• 分類號: C08G77/18;C08G77/08
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術領域

本發明涉及一種α,ω-羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物及其制備方法，屬于有機硅材料領域。?

背景技術

α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷（低粘度產品通常稱為羥基硅油，高粘度產品的國內商品名為107膠），被廣泛應用于硅橡膠加工中的結構化控制劑、織物整理劑、縮合型室溫硫化硅橡膠的基礎聚合物等產品中。向含α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷的分子中引入苯基硅氧烷鏈節后所得到的羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物或甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物（結構式分別如式（1）和式（2）所示，Ph代表苯基，x，y，m為正整數，n為0或正整數），可明顯改進產品的耐高低溫性能、介電性能、耐輻照性能、高的折光率，以及與有機材料的良好相容性等，進一步拓展了其在電子電器、綠色能源、航空航天等技術領域中的應用。?

由羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物制備的室溫硫化硅橡膠具有優良的耐高低溫性能、耐輻射性能、良好的介電性等特點。早在1977年，德國Bayer公司（US4001168）就報道了以含7-15%二苯基硅氧烷鏈節的羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物為基礎聚合物，及填料、催化劑等制備可濕氣固化的苯基硅橡膠產品。美國Kodak公司（US5474852）報道了以含15%二苯基硅氧烷鏈節的羥基封端二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物為基礎聚合物，再加入氧化錫填料，以及交聯劑、催化劑等制備的硅橡膠材料，可應用于激光打印機中定影輥的涂層材料，與不含苯基的硅橡膠涂層材料相比具有明顯的優點，長期使用后表現出極低的質量損失、蠕變和硬度變化等。?

α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷產品的制備方法是行業公知的，如活性硅烷單體經水解縮合聚合反應，或硅氧烷環體經酸或堿催化的開環聚合反應，或低分子量的羥基硅油經縮合反應得到。由于二苯基的硅烷單體較低的縮合反應活性以及二苯基硅氧烷環體較高的位阻效應，向普通的羥基硅油分子中引入二苯基硅氧烷鏈節結構并非易事。由于六苯基環三硅氧烷環張力大，開環反應相對容易，道康寧東麗公司（US5567790）報道了以硅醇鋰為催化劑，在甲苯等溶劑存在下，催化六苯基環三硅氧烷和六甲基環三硅氧烷進行開環聚合反應，并用乙酸進行封端反應并中和催化劑，制備羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的方法。?

由于六苯基環三硅氧烷的制備不易，國內市場上的二苯基硅氧烷環體通常為四環體，國內通常選用八苯基環四硅氧烷來制備含苯基硅氧烷共聚物。劉忠文（低苯基含量二苯基硅橡膠的制備及應用劉忠文有機硅材料及應用，1999,1）報道了使用暫時性催化劑如四甲基氫氧化銨催化八苯基環四硅氧烷和D4進行開環聚合反應并加水降解反應來制備羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的方法，但所得產品的苯基含量較低，其折射率（25℃）僅為1.42-1.43。?

由于八苯基環四硅氧烷開環反應的活性低，在D4中的溶解性差，用此法生產中高苯基含量產品會出現產品外觀渾濁甚至無法進行聚合反應。陳少彪（甲基雙苯基室溫硫化硅橡膠的研制陳少彪上海氯堿化工2006,5）報道了通過二苯基環體與二甲基環體共平衡再裂解反應經分離得到二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷混合環體，然后再將混合環體與D4進行開環聚合反應以及加水降解反應來制備羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，據報導使用此方法所得產品的苯基含量可達20%-40%。盡管該方法在一定程度上可以改進苯基環體活性差的問題，但混合環體的制備工藝復雜，成本高，尤其裂解反應過程中硅苯基鍵在高溫和強堿性下容易斷裂。因此，采用這一方法生產中高苯基含量的α,ω-二羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的工藝復雜，成本較高。?

發明內容

根據現有技術的不足，本發明要解決的技術問題是：提供一種α,ω-羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，工藝簡便，容易操作，對設備無特殊要求，無需大量使用有機溶劑，環境友好，便于產業化，成本降低。?

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：提供一種α,ω-羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，其特征在于結構式如下所示：?

式中，n、m分別為正整數，0＜n/(n+m)＜70%。?

所述的α,ω-羥基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的制備方法包括以下步驟：?