[發明專利]低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的制備方法

有效

• 申請號: 201210165229.1
• 申請日: 2012-05-25
• 公開（公告）號: CN102703015A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 杜郢;任筱芳;蔡小燕;高曉新
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C09J175/04
• 分類號: C09J175/04;C08G18/62;C08G18/12;C08G18/82
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行：

????（1）低聚物制備：在反應容器中加入有機溶劑，升溫至55~85℃，在回流狀態下滴加丙烯酸酯類單體、引發劑和有機溶劑的混合物，1~2h滴完，保溫3~5h后，加入有機溶劑溶解的引發劑，保溫0.5~2h，降溫出料；

????（2）預聚反應：將羥基單體和親水擴鏈劑在90~110℃、0.08~0.10?Mpa真空度下脫水1~2h，調節預聚溫度至60~85℃，加入異氰酸酯單體、低聚物和催化劑，反應1.0~3.0h；

（3）交聯反應：將第一步合成的聚氨酯預聚物在60~85℃下，加入計量的多羥基交聯劑，使預聚物形成部分網絡結構，反應1.0h~4.0h；

（4）中和成鹽，：在步驟（2）反應基礎上，降溫至40~50℃，加入成鹽劑中和成鹽0.5~1.0h；

（5）乳化：然后在高速攪拌下根據具體固體含量計算加入適量水乳化0.5~1.0h，得到丙烯酸酯類低聚物改性聚氨酯分散液；

（6）擴鏈：在分散液中加入擴鏈劑反應0.5~2.0h，最后得到丙烯酸酯類低聚物改性水性聚氨酯壓敏膠乳液；

（7）氧化還原后處理：在上述產品中加入占所加低聚物中丙烯酸酯單體總質量的0.01~0.5%的氧化還原引發劑，密封常溫保存0.5-3個月；得到產品。

2.根據權利要求1所述的丙烯酸酯單體為軟單體、硬單體或功能單體，其中軟單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸甲酯一種或混合；硬單體為甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯一種或混合；功能單體為丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯一種或混合；

其中步驟（1）中所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的制備方法，其特征在于其中步驟（1）中所述的有機溶劑為丁酮、丙酮、甲基丁酮、甲基異丁酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、DMF的一種或幾種混合，其質量為丙烯酸酯單體總質量的1~2倍；

其中步驟（1）中所述的引發劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈或偶氮二異丁酸二甲酯、過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰叔丁酯、過氧化甲乙酮，其質量為丙烯酸酯單體總質量的0.5~5%。

3.?根據權利要求1所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的制備方法，其特征在于其中步驟（1）中所述的低聚物的25℃粘度范圍在50~1500mpa·s，其用量占固體總質量的0.5～15.0%；

其中步驟（2）中所述的羥基單體為聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇、聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇、聚己二酸蓖麻油酯多元醇、聚ε-己內酯二醇、聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚碳酸酯-1，6-己二醇酯二醇、聚氧化丙烯二醇、聚丁二烯二醇、聚氧化丙烯三醇、丙烯酸酯多元醇，其占反應總固體質量的20~80%；

其中步驟（2）中所述的親水擴鏈劑為2，2-二羥甲基丙酸（DMPA）、氨基酸、二氨基苯甲酸、乙二胺基乙磺酸鈉、1，4-丁二醇-2-磺酸鈉及其衍生物，其占總固體質量的1.0~5.0%；

其中步驟（2）中所述的異氰酸酯單體為甲苯二異氰酸酯（TDI）、4，4＇一二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、六亞甲基二異氰酸酯（HDI）、二環己基甲烷二異氰酸酯（HMDI），其質量占總固體質量的5.0~30.0%；

其中步驟（2）中所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、羧酸鉍、三亞乙基二胺、三乙胺、N，N-二甲基芐胺、三乙烯二胺、氮乙基嗎啉、三乙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺、乙醇胺、吡啶或N，N'-二甲基吡啶，催化劑用量占總固體質量的0.05~0.3%?。

4.根據權利要求1所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的制備方法，其特征在于其中步驟（3）中所述的交聯劑為三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三乙醇胺、三異丙醇胺、丙三醇、丙烯酸、縮水甘油醚、氮丙啶，其占總固體質量的0.05~3%。

5.根據權利要求1所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的制備方法，其特征在于其中步驟（4）中所述的成鹽劑為三乙胺、三丙胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、甲胺、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀，成鹽劑用量是根據中和度為1：0.9~1.3加入。